直链醇、烷基苯气相色谱保留指数之比与其正辛醇/水分配系数的相关性

通过研究直链醇、烷基苯等有机物气相色谱保留指数与其正辛醇／水分配系数的关系得出,在极性相异固定相上保留指数之比Im/n与其正辛醇／水分配系数的对数值logkow之间有较好的线性相关性。因而由保留指数能很好的预测分配系数,从而为直链醇、烷基苯分配系数的测定提供了一种简便准确的新方法。     

用新定义的结构信息指数mH预测氯代苯类化合物的正辛醇/水分配系数

在分子拓扑理论的基础上,根据分子中原子的结构特征和键的连接性,提出了一个新的结构信息连接性指数^mH,并用^mH研究了多氯联苯、氯代羟基苯甲醛的正辛醇／水分配系数Kow。^mH不仅对这些化合物具有良好的结构选择性,而且与正辛醇／水分配系数的logKow值有优秀的相关性。新指数物理意义明确,计算简单,由方程得出的预测值与实验值之间能很好地吻合。     

氯代苯、醇、酯气相色谱保留指数与其正辛醇-水分配系数相关性

报道了氯代苯、醇、酯类化合物气相色谱保留指数与其正辛醇－水分配系数的相关性，研究了固定相极性对相关性影响，得出弱极性柱上测得的化合物保留指数能更准确地预测其分配系数，从而为极性化合物氯代苯、醇、酯分配系数的测定和预测提供了一种简便易行的新方法。     

中空纤维膜液相微萃取-高效液相色谱测定有机化合物正辛醇/水分配系数

提出了一种中空纤维膜液相微萃取-高效液相色谱直接测定有机化合物正辛醇/水分配系数的新方法,并用该方法测定了不同脂溶性有机化合物的正辛醇/水分配系数。由于中空纤维膜液相微萃取有机萃取剂用量很少,故能显著提高萃取时的传质速度,缩短萃取时间。正辛醇装入中空纤维膜内,在萃取过程中,正辛醇相和水相不会形成乳化层。萃取完成后,可直接取出正辛醇相的样品进行分析,lgK测定能在30 m in内完成。本研究对6种化合物进行了测定,测定结果用文献报道值和经典摇瓶法进行了验证。表明方法快速、准确、样品消耗量少。     

脂肪醇物理化学性质的分子拓扑研究

借助于电负性和主量子数定义的原子结构参数为Ai,由Ai建构的新拓扑指数 ^nP=Σ（Ai·Aj·Ak……）^0.5,其中，^0P=Σ（Ai)^0.5,^1P=Σ（Ai·Aj)^0.5, ^0P与脂肪醇的摩尔折射Rm、辛醇／水分配系数IgKow,^0P及^1P与脂肪醇的摩尔磁 化率Xm、蒸发热Hv的相关系数分别为0．9947，0．9941，0．9998，0．9968，均优 于文献方法。^0P和^P与脂肪醇的气相色谱保留指数RI也具有良好的相关性，相关 系数为0．9967，^nP是一种较为理想的拓扑指数，可用于脂肪醇物理化学性质的预 测。     

拓扑-量子指数醛酮气相色谱保留指数及沸点的定量构效关系

通过对醛酮化合物分子结构特征及其气相色谱保留指数(RI)和沸点与分子结构间关系的研究,提出了分子极化效应指数(MPEI)、奇偶指数(OEI)、立体效应指数(SVij)、顶点度-距离指数(VDI)及键连接矩阵特征根(∑X1CH)等拓扑-量子结构参数,用多元线性回归(MLR)方法获得了醛酮类化合物的沸点及其在不同极性色谱柱上的气相色谱保留指数与这些拓扑-量子指数间良好的定量结构-性质相关(QSPR)模型,相关系数均大于0.99。5个分子结构参数具有明确的物理化学意义且易于计算和运用。与文献研究的比较结果表明:由上述分子结构参数得出的模型方程适用于各类醛酮化合物的气相色谱保留指数及沸点的预测且具有较好的稳定性和准确性。     

应用新定义的拓扑指数预测烷氧氯硅烷、单硫醚的气相色谱保留指数

根据分子中成键原子i的结构特征和所处的化学环境，新定义了原子i的价点价δi^Y，以价连接矩阵为基础构建了1个新的结构信息价连接性指数^mY。利用线性回归技术分别建立了22个烷氧氯硅烷、61个单硫醚化合物的^mY与这些物质的气相色谱保留指数RI的定量结构／保留相关关系模型(QSRR)。新模型物理意义明确，计算简便，对不同类型化合物在不同极性固定相上的气相色谱保留指数RI具有良好的稳定性和预测能力，新的结构信息价连接性指数能很好地反映化合物的结构特征。     

多氯联苯的定量结构－性质(活性)关系

多氯联苯(PCBs)是一类重要的持久性环境污染物.首先对所有209个PCB分子进行了HF/6-31G*水平上的结构优化, 在优化结构上获得了分子的表面静电势分布, 并在此基础上对其统计导出的参数进行了计算．其后, 运用多元线性回归方法对PCBs的水溶性、正辛醇/水分配系数、正辛醇/空气分配系数、土壤吸附性、水溶液活度系数、298 K超冷流体蒸汽压、总分子表面积、色谱保留指数、升华焓、蒸发焓、熔融焓、PCB结合芳烃受体活性数据、生物降解度以及生物降解速率参数等理化性质和生物活性与分子的结构参数进行了关联．结果表明:分子静电势参数结合分子表面积和常规的量子化学参数可以很好地用于表达多氯联苯分子理化性质和生物活性与其分子结构间的定量关系．     

基于分子表面静电势参数研究多环芳烃化合物的定量结构-性质关系

对一系列多环芳烃分子进行了HF/6-31G^*水平上的结构优化,在优化结构上进行了分子静电势及其导出参数的计算.运用多元线性回归方法对多环芳烃的沸点、色谱保留指数、水溶性、正辛醇/水分配系数、正辛醇/空气分配系数、土壤吸附性、亨利系数以及生物富集因子等理化性质与分子的结构参数进行了关联.结果表明:分子空间和表面最负的静电势(V_min和V_s,min)、分子表面正的静电势和负的静电势的求和(∑V_s⁺和∑V_s^-)、表面静电势的平衡参数(ν)加上分子的体积可以很好地用于表达多环芳烃分子理化性质与其分子结构间的定量关系.     

脂肪醇气相色谱保留指数与结构的相关性研究

在分子图的邻接矩阵基础上,构建了一个化合物均价连接性指数mL,mL=∑(Ai·Aj·Ak…)-0.5,其中一阶指数1L及定位基参数β与25种脂肪醇在6种固定相(SE-30,OV-3,OV-7,OV-11,OV-17和OV-25)上的气相色谱保留指数I显著相关,相关系数均大于0.98。所建定量结 构-保留关系(QSRR)模型具有良好的稳定性和预测能力,较好地揭示了脂肪醇在不同固定相上气相色谱保留指数的变化规律。     

Simulation of chromatography of phenolic compounds with a computational chemical method

An ab initio simulation of reversed-phase liquid chromatography for phenolic compounds was achieved based on molecular interaction energy values calculated using molecular mechanics calculations (MM2) of the CAChe program. The precision of the predicted retention factors from the molecular interaction energy values was equivalent to the predicted retention factors based on octanol-water partition coefficients (log P) calculated using the molecular orbital package (MOPAC). The prediction of retention factors of phenolic compounds in reversed-phase liquid chromatography in a given pH eluent was possible using the predicted dissociation constant (pKa) from the atomic partial charge without a chemical experiment if the organic modifier effect was known.     

Application of high-performance liquid chromatography based measurements of lipophilicity to model biological distribution

Octanol-water partition coefficients are the most widely used measure of lipophilicity in modelling biological partition/distribution. It has long been recognised that the retention of a compound in reversed-phase liquid chromatography is governed by its lipophilicity/hydrophobicity, and thus shows correlation with an octanol-water partition coefficient. A great number of publications have reported the efforts made to adjust HPLC conditions to measure surrogate octanol-water partition coefficients. However, there is no general consensus in this field. HPLC provides a platform to measure various types of lipophilicity that can provide relevant information about the compounds' property. In this way HPLC can be more valuable than just a surrogate for octanol-water partition. Chromatography using biomimetic stationary phases may provide better insight for biological partition/distribution processes. The research in this field is still ongoing and a large variety of HPLC conditions have been suggested. This review will outline approaches to overcoming the difficulties of standardisation and describe different theoretical approaches for comparison of HPLC lipophilicity data obtained under various conditions, along with the relation of these results to biological partition/distribution.     

单硫醚气相色谱保留指数拓扑化学研究

在分子拓扑化学理论的基础上,根据分子中原子的特性,用分子中原子的平衡电负性对分子图进行着色,在距离矩阵的基础上结合分子中各原子的支化度构建一组新的拓扑指数NPm(m=1,2,3),利用多元线性回归技术将单硫醚在4种极性固定相的气相色谱保留指数与NPm(m=1,2,3)建立相应的定量结构-保留相关关系模型(QSRR),并用这种模型对单硫醚的气相色谱保留指数进行预测,结果表明,预测结果和实验值吻合较好。     

Evaluation of Octanol-Water Partition Coefficients Using Capillary Gas Chromatography With Cold On-Column Injection

Abstract

A general procedure is described for the determination of the octanol-water partition coefficients (log P) of very lipophilic compounds by the shake flask method, employing the analytical technique of capillary gas chromatography with cold on-column injection. The solute and an internal reference with a known log P value are partitioned between the layers of an octanol-water mixture and their relative concentrations are determined by analysis of each phase, using highly standardized chromatographic conditions. The overall method is demonstrated to be convenient, reproducible, and useful for the determination of the partition coefficients of a wide variety of compounds with log P values as high as 5.7.     

新的定位基指数及连接性指数的应用

在邻接矩阵基础上提出了一个新的连接性指数X和定位基指数T，并计算了15个酚分子的X和T值，发现X和T不仅对这些化合物具有较好的结构选择性，而且与其气相色谱保留指数I具有较好的相关性，并以此建立了X、T和I的回归方程，所建模型预测结果和文献数据十分接近，预测能力 优于文献。     

Chemometric comparison of recent chromatographic and electrophoretic methods in a quantitative structure-retention and retention-activity relationship context

The retention characteristics of 21 basic pharmaceutical substances with a considerable difference in hydrophobicity (octanol-water partition coefficients, log P, between -0.026 and 6.45) are considered on an immobilized artificial membrane column, with a micellar liquid chromatography and a micellar electrokinetic capillary chromatography method. Utilising principal component analysis (PCA), it is seen that although the main retention principle is the same, the above methods as well as more classical RP-HPLC methods vary in secondary retention mechanisms. Combining the results of different methods a differentiation of the substances into their pharmacological families can be seen with PCA. The high correlations of the retention characteristics with log P and a biological parameter seem little affected by the method used.