Standardisierung quantitativer Analysenverfahren

Zusammenfassung Nach einer neuen Definition des Begriffes Selektivität werden die verschiedenen Arten des Fremdstoffeinflusses auf ein Analysenverfahren beschrieben. Die allgemeine Störgrenze n _F einer Fremdsubstanz gibt die Grenze an, wo ein Einfluß auf die Kenndaten des Grundverfahrens noch nicht feststellbar ist. Wird ein Bestimmungsprozeß durch kleine Mengen an Fremdsubstanz verhindert, so wird diese Störung als Blockierung bezeichnet. Eine andere Art von Einfluß, die Verhältnisstörung _F , ist durch ein konstantes Verhältnis von Mengen n _F zu den Abweichungen n _A in einem weiten Bereich von n _F definiert. Ein Sonderfall der Verhältnisstörung mit 0,1 _F 10 wird Mitbestimmung genannt. Die erforderlichen Untersuchungen zur Auffindung dieser Selektivitätsdaten werden in Tabellen und Beispielen beschrieben.Im zweiten Teil werden einige mögliche Wege zur Eliminierung von Störungen aufgezeigt. Bei Anwendung eines Standardverfahrens zur Bestimmung von Massengehalten kann eine Störung durch Hauptbestandteile durch Wahl einer oberen Grenze der Probemenge m _P verhindert werden, die unter Berücksichtigung der vorgegebenen Störgrenzen n _F der Bestandteile berechenbar ist. Ein anderes Problem ist die Bestimmung von einer oder mehreren Substanzen aus nur einer Probe durch Simultananalysen. Das Rechenschema für 2 Substanzen und 2 verschiedene Analysenverfahren bei Mitbestimmung wird ausführlich beschrieben. Bei Prüfmethoden mit häufiger Anwendung und mit einem erheblichen Störeinfluß der Haupt- und Nebenbestandteile ist es zweckmäßiger, diese Methode durch Untersuchungen unter Bedingung des in Arbeit II beschriebenen Standardtestschemas zu optimieren. Hierzu sind konstante Mengen der relevanten Bestandteile in jeden Ansatz für Leerwerte, Rohwerte und Referenzwerte vorzugeben. Über diese Vorgehensweise können standardisierte Spezialverfahren von hoher Zuverlässigkeit entwickelt werden.I. Allgemeine Grundlagen, diese Z. 275, 1 (1975). II. Standardisierte Messung und Auswertung, diese Z. 276, 81 (1975).     

Standardisierung quantitativer Analysenverfahren

Zusammenfassung Gravimetrische Analysenverfahren sind auf Mikromol- und Millimol-Arbeitsbereiche beschrÄnkt. Trotz ihres gro\en Zeitbedarfs sind diese Methoden auch heute noch für die Bestimmung von Haupt- und Nebenbestandteilen wertvoll, wenn es auf zuverlÄssige Resultate mit sehr guter Reproduzierbarkeit ankommt. Die Vorgehensweise bei der Standardisierung gravimetrischer Verfahren wird am Beispiel der Wolframbestimmung als 8-Hydroxychinolat im Mikromol 3-Bereich detailliert beschrieben. Der Gebrauch der gefundenen Kenndaten bei Prüfverfahren wird für Scheelitproben demonstriert.Teil IV: diese Z.278, 1–12 (1976).     

Standardisierung quantitativer Analysenverfahren

Zusammenfassung Röntgenfluorescenzspektrometrische Analysenverfahren sind in einem weiten Arbeitsbereich anwendbar. Auf Grund der Einflüsse der Massenabsorptionskoeffizienten sind lineare Analysenfunktionen jedoch in der Regel nur für kleine Elementmengen und unter bestimmten Bedingungen zu erwarten. Bei Einbeziehung von Trenn- und Anreicherungsmethoden in das Verfahren sowie variabler Referenznormierung können in vielen Fällen Linearfunktionen und kleine Standardabweichungen erreicht werden. Die Vorgehensweise bei der Standardisierung von Verfahren der Röntgenfluorescenzanalyse wird am Beispiel der Eisenbestimmung in einer Molybdänmatrix im Nanomol 3-Bereich detailliert beschrieben. Eine PAN-Fällung als Trennmethode ist Bestandteil der Arbeitsvorschrift. Der Gebrauch der durch die Standardisierung gefundenen Kenndaten bei Prüfmethoden wird für verschiedene Molybdänmaterialien demonstriert.Teil VI: Fresenius Z. Anal. Chem. 282, 1 (1976).     

Standardisierung quantitativer Analysenverfahren

After defining the term standardization the necessity of standardized planning, execution, and evaluation in quantitative analysis is illustrated. From the working steps: sampling, preliminary treatment of the sample, determination, and evaluation only the last two steps are standardizable in an universal way, because they can be examined and checked up independently from the actual object of inquiring. These steps are designated as analytical procedure in a narrow meaning. The quantitative analytical message is obtained by way of a chain of signal S, information I, and of an absolute quantity of the determinated substance, called working quantity A. The transitions should be described by a signal function I=f(S) and by an analytical function A=F(I). The important demand for a standard procedure is the realization of a lineary analytical function in a defined working range. A classification of standard working ranges as “complete” ranges of powers of ten for amounts of substances in the SI-unit Mol leads to new general designations for all kinds of analytical procedures. By fixing a general scheme of measurement execution and result evaluation an identically set of characteristic data can be obtained for a critical examination and an objective comparison of procedures. The base of the standard evaluation is the method of least squares, applicated to a set of 24 blocks of data arranged in standardized 6 groups of a size of 4 blocks. Details of standard measurements and standard evaluation are presented in paper II.     

Standardisierung quantitativer Analysenverfahren

Gravimetric procedures of analysis are restricted to the micromole and millimole range. In spite of their great time-wasting, these methods are still important today for the determination of major and minor constituents, if reliable results with a very good reproducibility are concerned. The way of standardization for gravimetric procedures is described in detail, giving the determination of tungsten by 8-hydroxychinolate in the micromol 3-range as an example. The use of the characteristic data found for check methods is demonstrated for scheelite samples.     

Standardisierung quantitativer Analysenverfahren

By standardised investigations in a chosen working range a set of 24 data blocks will be obtained with given working amountsn _A and measured blank valuesI _B, rough valuesI _x and eventually reference valuesI _R. An analysis of variancy, applicated to the 6 groups of blank values and in a given case also to the 6 groups of reference values and the differencesI _RB=I _R-I _B, leads to an objective decision about homogeneity of the respective data material. This gives the background for the kind of evaluation of the composed information valuesI. The connexion between given amountsn _A and found valueI, called analytical functionsn _A=F(I), is determined by comparative calculations with the method of least squares of deviationsΔn _A=n _A-F(I). In each case the standardised calculation process is started with the hypothesis of the existence of a complete parabolic functionn _A=U+ V ·I +W·I². Statistical and heuristical tests decide about the practicable neglecting of one of the constants. In a general scheme of logical decisions and following new calculations for reduced functions only with 2 or 1 constants the relevant function can be obtained. If the calculation steps are finished with a lineary functionn _A=V ·I, a standard procedure exists. The characteristic data evaluated by this standard method are the constants of the analytical function, the mean errors of the constants and the standard deviations _n of the analytical procedure in the given working range. By outlier tests for each of the found deviationsΔn _A the reliability of these data is to be guarded. A new defined determination limitn _G has a plausible connexion to the standard deviations _n of an analytical procedure.     

Standardisierung der Bestimmung von Totalprotein im Serum. Vorschl?ge und Erfahrungen

Ohne Zusammenfassung

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Standardized determination of total protein in serum. Proposals and experiences

     

Vergleichende Untersuchungen an polarographischen Analysenverfahren

Zusammenfassung Das Prinzip einer in Operationsverstärkertechnik aufgebauten Anordnung, die eine Vielzahl polarographischer und voltammetrischer Analysenverfahren zugänglich macht, wird erläutert. Die bei empfindlichen Verfahren, wie beispielsweise der Pulse-, Tast- und Square-Wave-Polarographie notwendigen Schaltfolgen werden dabei präzise mit Hilfe eines digitalen Programmsteuergerätes erhalten.Die vorliegende Arbeit wurde in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbandes der Chemischen Industrie ermöglicht.     

Methods, problems and trends of standardization in multielement reactor neutron activation analysis

Summary Features, advantages and drawbacks of the standardization methods (relative, absolute and comparator ones) generally applied in multielement instrumental reactor neutron activation analysis are reviewed. In connection with the applicability of the absolute method, reliability of available nuclear data is discussed in view of recent compilations.

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Methoden, Probleme und Trends der Standardisierung bei der Multielement-Neutronenaktivierungsanalyse mit Reaktorneutronen

Zusammenfassung Ein Überblick wird gegeben über die Merkmale, Vor- und Nachteile der verschiedenen Standardisierungsmethoden (relativ, absolut und Komparator-Methoden), die bei der instrumentellen Multielement-Neutronenaktivierungsanalyse mit Reaktorneutronen allgemein gebräuchlich sind. Im Zusammenhang mit der Anwendbarkeit der Absolut-Methode wird die Zuverlässigkeit von vorhandenen nuklearen Daten in der Sicht neuer Kompilationen diskutiert.

     

Grundlagen der nichtlinearen wechselstrompolarographischen Analysenverfahren

Zusammenfassung Anhand eines einfachen mathematischen Modells wird der Einflu\ der Wechselspannungsamplitude auf die Ausbildung oberwellenpolarographischer Strom/Spannungskurven untersucht. Die theoretischen überlegungen werden experimentell bestÄtigt.

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Fundamentals of non-linear AC polarographic analytical methods

Summary With the aid of a simple mathematical model the influence of the AC amplitude on the shape of current/voltage-curves as obtained in higher harmonics polarography is investigated. The theoretical considerations are confirmed by experiments.

Die Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbandes der chemischen Industrie gefördert.     

Instrumentation und Nachweisverm?gen oberwellenpolarographischer Analysenverfahren

Zusammenfassung Der Einfluß der Instrumentation der einzelnen Baugruppen eines Oberwellenpolarographen auf das Nachweisvermögen der Gesamtmeßeinrichtung wird untersucht. Der Gesamtaufbau eines solchen Polarographen wird beschrieben.

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Instrumentation and detection sensitivity in higher harmonics polarography

Summary The influence of the different units of a higher harmonics polarograph on detection sensitivity is investigated. The complete construction of such a polarograph is described.

Die Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbandes der chemischen Industrie gefördert.     

Wie zuverl?ssig sind theoretisch ermittelte re-Strukturen?

Ohne Zusammenfassung

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To what extent are theoretically determined r_e-structures reliable?

     

Bestimmung von Gramicidin mit quantitativer Hochleistungs-Dünnschicht-Chromatographie

Zusammenfassung Gramicidin kann in Tyrothricin-Reinprodukten und Fermentationsbreiextrakten mit quantitativer Hochleistungs-Dünnschicht-Chromatographie rasch bestimmt werden. Die Sichtbarmachung der Substanzflecken erfolgt durch mechanisierte Besprühung mit 4-Dimethylaminobenzaldehyd. Bei on-line-Auswertung über einen Computer beträgt der Zeitaufwand für eine Bestimmung 9 min, die Standardfehler der Mittelwerte (N = 10, 95 % statistische Sicherheit) liegen zwischen 2,0 und 2,7 %. Mit mikrobiologisch ermittelten Werten besteht hohe Korrelation.Dank. Besonderer Dank gebührt Frl. Anna Gapp für die exakte Durchführung aller Analysen sowie Herrn Helmut Wolff für die Ausarbeitung des Computerprogramms.     

Statistische Optimierung analytisch-chemischer Aufgabenstellungen

Zusammenfassung Zur Optimierung von Analysenverfahren erweist sich günstig, einfache Multifaktorpläne mit der Kammlinienanalyse nach Hoerl zu kombinieren. Es lassen sich Zielgrößen für die qualitative und die quantitative Analyse mit geringem experimentellen Aufwand optimieren. Der beschriebene allgemeine Gang wird an 2 Beispielen demonstriert (Spektralanalyse mit stabilisiertem Lichtbogen und Gel-Chromatographie).

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Statistical optimisation of analytical-chemical conditions

For optimising analytical conditions simple multifactor experiments and statistical optimisation techniques have been combined. This method may be applied to problems of qualitative or quantitative analysis. That is described and pointed out in 2 examples, i.e. spectrochemical analysis with stabilised arc and gel chromatography.

     

Micro-preparative operation of high speed column-liquid chromatography in chemical analysis

Summary In the analytical application of column-liquid chromatography the batchwise collection of effluent must be applied if the analytical measurements cannot be carried out in the effluent stream of the chromatographic column. In high pressure liquid chromatography a component may be eluted in a few seconds in a volume of less than hundred microliter. The design of an automatic fraction collector which meets these requirements is described. The batchwise collection of fractions of the column effluent is discussed with respect to fraction volume and additional mixing effects. The application was demonstrated in off-line identification by mass spectrometry, quantitative trace analysis using off-line detection and trace analysis by discontinuous recycling.

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Mikropräparative Säulen-Flüssigkeits-Chromatographie hoher Geschwindigkeit in der chemischen Analyse

Zusammenfassung Bei der analytischen Anwendung der Säulen-Flüssigkeits-Chromatographie muß die Sammlung des Eluats schubweise erfolgen, wenn die Messungen nicht on-line am Ausgang der Säule vorgenommen werden können. Bei der Hochdruck-Flüssigkeits-Chromatographie kann eine Komponente innerhalb weniger Sekunden in einem Volumen von weniger als 100 l eluiert werden. Ein dafür geeigneter automatischer Fraktionssammler wird beschrieben. Die schubweise Sammlung der Fraktionen wird mit Bezug auf Volumen und zusätzliche Mischeffekte diskutiert. Die Anwendung wird gezeigt an Hand der off-line-Identifizierung durch Massenspektrometrie, der quantitativen Spurenanalyse mit off-line-Erfassung sowie der Spurenanalyse durch diskontinuierlich wiederholte Chromatographie.

Lecture presented at Euroanalysis I Conference, 28. 8.–1. 9. 1972 in Heidelberg, Germany     

Gas-chromatographische Analyse von Chlorkohlenwasserstoffen in Siliciumhalogenverbindungen

Zusammenfassung Die Chlorkohlenwasserstoffe trans-Dichloräthen, 1,1-Dichloräthan, 1,1,1-Trichloräthan und Trichloräthylen werden nach Abtrennung des SiCl₄ mittels Dampfraumtechnik angereichert und gaschromatographisch analysiert. Die Nachweisgrenze liegt bei ca. 1 Gew.-ppm für diese Verbindungen.

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Gas-chromatographic analysis of halogenated hydrocarbons in silicon halides

Summary The chlorinated hydrocarbons trans-dichloroethene, 1,1-dichloroethane, 1,1,1-trichloroethane and trichloroethylene are enriched after separation of tetrachlorosilane with the aid of head-space technique and are determined by gas-chromatography. The detection limit is found to be about 1 ppm (wt.) of these compounds.

     

Elution strength and selectivity of the mobile phase in reverse phase high performance liquid chromatography (HPLC)

Ohne ZusammenfassungComplete data (chromatograms and tables) can be provided by the editor upon request.     

Einsatz der Isotachophorese zur quantitativen Bestimmung von Hippurs?ure, Phenylglyoxyls?ure und Mandels?ure im Urin von Styrol-exponierten Personen

Ohne Zusammenfassung

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Quantitative determination of hippuric, phenylglyoxylic, and mandelic, acid in urine of styrene-exposed persons by isotachophoresis