3-甲基吡啶电氧化合成烟酸的研究

在有阳离子交换膜的电解槽内,通过稳态极化曲线测量,考察了3-甲基吡啶在Pt电极和PbO₂/Ti电极上的电极反应,发现PbO₂/Ti电极对生成烟酸有电催化作用.通过高效液相色谱分析,进一步考察了各种因素对电流效率的影响.     

丙酮-水混合溶剂中3-甲基吡啶的电氧化

在以质子交换膜为隔膜的电解槽内, 通过3-甲基吡啶在PbO2电极上的电氧化研究, 发现在丙酮-水混合溶剂中, 与纯水作溶剂相比, 不仅在相同阳极电位下电流密度大幅度上升, 3-甲基吡啶电氧化生成烟酸的选择性和电流效率也明显提高. 通过循环伏安、极化曲线和恒电位电解实验, 研究了在丙酮-水混合溶剂中3-甲基吡啶的电氧化条件, 并比较了不同条件下的选择性和电流效率.     

表面活性剂对3-甲基吡啶电氧化制取烟酸的影响

研究了在阳极液中加入不同类型和不同浓度表面活性剂对3-甲基吡啶电氧化的影响. 结果表明, 十六烷基三甲基溴化铵、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基二甲基甜菜碱和山梨醇酐单硬脂酸酯的胶团对3-甲基吡啶电氧化有明显的促进作用. 实验结果还表明, 在低浓度的硫酸为支持电解质阳极液中加入表面活性剂与不加表面活性剂相比, 3-甲基吡啶电氧化制取烟酸的选择性和电流效率明显提高.     

3-甲基吡啶在有机物/水混合溶剂中的电氧化

在质子交换膜为隔膜的电解槽内,以丙酮、乙腈和2-丁酮与水分别构成混合溶剂体系,通过循环伏安和恒电位电解实验,探索了3-甲基吡啶在混合溶剂中在PbO2电极上的电氧化条件,并与纯水溶剂的情况相比,研究了氧化电流密度及生成烟酸的选择性和电流效率的变化.     

3-甲基吡啶在PbO2-SPE组合电极上的电氧化研究

采用热压法制备PbO₂-SPE组合电极,通过循环伏安和稳态极化曲线测量研究了该电极对3-甲基吡啶电氧化反应的活性.考察了阳极液中有、无液相支持电解质和不同阴极液情况下,电流密度与过电位和过电位与槽压的关系.初步研究了利用PbO₂-SPE组合电极在无液相支持电解质的溶液中进行3-甲基吡啶电氧化制取烟酸的可行性,给出了特定条件下的选择性和电流效率.     

2-甲基吡啶的电氧化研究

在质子交换膜的电解槽内，以PbO2／Ti为阳极，通过稳态极化曲线测量，考察了温度、硫酸浓度和2-甲基吡啶浓度对2-甲基吡啶电氧化的影响．通过正交试验和高效液相色谱分析确定了电氧化2-甲基吡啶的最佳条件．     

2-甲基吡啶的槽内式间接电氧化

在质子交换膜为隔膜的电解槽内, 以2-甲基吡啶为原料, 以Cr2O72-/Cr3+为媒质, 采用间接电氧化法研究了合成2-吡啶甲酸的反应条件. 实验结果表明, 硫酸浓度、硫酸铬浓度、 反应温度、2-甲基吡啶浓度和阳极电位对产率、转化率、 选择性和电流效率均有影响. 通过变化规律的研究, 找到了各个影响因素的最佳条件为: 硫酸浓度为6.0 mol/L, 反应温度为60 ℃, 硫酸铬浓度为0.15 mol/L, 2-甲基吡啶浓度为0.1 mol/L, 阳极电位为1.50 V.     

电氧化合成2-吡啶甲酸

以2-甲基吡啶为原料,用电化学方法合成了2-吡啶甲酸.研究了反应温度、硫酸浓度、反应物2-甲基吡啶浓度和阳极电位对选择性和电流效率的影响.结果表明,在最佳反应条件下,以电化学方法合成2-吡啶甲酸的选择性高达95.3%,电流效率可达到45.3%.     

不同电极材料对溴离子电氧化的影响

通过溴离子在PbO₂、Pt、石墨和2种DSA电极上循环伏安和电流效率的测量,发现各种电极材料对溴离子氧化的催化作用不同,在酸性条件和中性条件下溴离子的氧化情况也有明显差别.溴离子氧化的最佳条件是在中性溶液中使用PbO₂电极,电流效率最高可达到96.1%,并且氧化电位较低,氧化电流较大.     

载体对钒铬氧化物催化剂结构及催化3-甲基吡啶氨氧化反应活性的影响

通过等体积浸渍法制备了Nb₂O₅,MgF₂,TiO₂和SiO₂负载和未负载的钒铬氧化物催化剂,并应用X射线衍射、N₂吸附-脱附、H₂程序升温还原和NH₃程序升温脱附对催化剂进行了表征. 结果表明,催化剂比表面积较大时有利于CrVO₄-I(单斜)的生成,比表面积较小则有利于CrVO₄-III(斜方)的生成. 在310-400℃下3-甲基吡啶氨氧化制备3-氰基吡啶反应中,具有较高催化活性的催化剂与V物种还原性较高和表面活性位数量较多有关; 而高的3-氰基吡啶选择性则与催化剂表面较低的酸性密切相关. 升高反应温度可大幅度提高催化剂的活性,且其选择性基本不变.     

Effect Factors in Synthesis of Nicotinic Acid by Electrooxidation of 3-Picoline

IntroductionNicotinic acid,whose IUPAC name is3-pyridineformic acid,also called Vitamin B3,is an importantraw material of chemical industry,an intermediate inthe synthesis processes of medicine,additives of food,drink and feed.It is also applied to anti-oxidants in ac-tive dyestuff and household chemicals,such as hair dyeand hair tonic agents,plastic stabilizer and photo-sen-sitive materials,etc.[1—3].There are a fewmethods forsynthesizing nicotinic acid at present.The oxidation of3-picoli…     

Preparation of Nicotinic Acid from Oxidation of 3-Picoline with Oxygen Under Catalysis of T(0-CI)PPMn

The oxidation of 3-picoline to nicotinic acid took place efficiently in an ethanol solution with O2 as the oxidant under the catalysis of T(o-C1)PPMn at 40-150℃ and 0.5-3.0 MPa oxygen pressure.The influences of temperature,oxygen pressure,reaction time,concentration of 3-picoline,concentration of sodium hydroxide,and concentration of T(0-C1)PPMn catalyst,etc.on the production of nicotinic acid were investigated.The results show that T(0-C1)PPMn presented excellent catalytic activity in the oxidation of 3-picoline to nicotinic acid and the yield of nicotinic acid varied greatly with the reaction temperature,oxygen pressure,T(0-C1)PPMn concentration,etc.     

Preparation of Nicotinic Acid from Oxidation of 3-Picoline with Oxygen Under Catalysis of T（o-Cl）PPMn

The oxidation of 3-picoline to nicotinic acid took place efficiently in an ethanol solution with 02 as the oxidant under the catalysis of T（o-Cl）PPMn at 40--150 ℃ and 0.5--3.0 MPa oxygen pressure. The influences of temperature, oxygen pressure, reaction time, concentration of 3-picoline, concentration of sodium hydroxide, and concentration of T（o-Cl）PPMn catalyst, etc. on the production of nicotinic acid were investigated. The results show that T（o-Cl）PPMn presented excellent catalytic activity in the oxidation Of 3-pieoiine to nicotinic acid and the yield of nicotinic acid varied greatly with the reaction temperature, oxygen pressure, T（o-Cl）PPMn concentration, etc.     

Preparation of Nicotinic Acid from Oxidation of 3-Picoline with Oxygen Under Catalysis of T（o-Cl）PPMn

The oxidation of 3-picoline to nicotinic acid took place efficiently in an ethanol solution with O2 as the oxidant under the catalysis of T(o-Cl)PPMn at 40―150 °C and 0.5―3.0 MPa oxygen pressure. The influences of temperature, oxygen pressure, reaction time, concentration of 3-picoline, concentration of sodium hydroxide, and concentration of T(o-Cl)PPMn catalyst, etc. on the production of nicotinic acid were investigated. The results show that T(o-Cl)PPMn presented excellent catalytic activity in the oxidat...