漆树漆酶的催化氧化作用（ⅫⅡ）

以５,６－二溴－２,３－二氰基氢醌为底物,在ＰＨ４．５０条件下,用分光光度法考察了ＦｅＳＯ４对漆树漆酶催化氧化反应的影响。结表明,在本文实验条件下ＳＯ４＾２－离子对酶促反应的影响基本可以忽略,而Ｆｅ＾２离子对漆酶的催化氧化反应则有明显的竞争性抑制作用,研究证实,Ｆｅ＾２＋离子的抑制作用是通过它还原酶促反应的产物半醌自由基阴离子来实现的。     

漆树漆酶的催化氧化作用(ⅩⅠⅠⅠ)-Fe2+离子对漆酶催化氧化反应的影响

以5,6-二溴-2,3-二氰基氢醌为底物,在pH4.50条件下,用分光光度法考察了FeSO4对漆树漆酶催化氧化反应的影响.结果表明,在本文实验条件下SO2-4离子对酶促反应的影响基本可以忽略,而Fe2+离子对漆酶的催化氧化反应则有明显的竞争性抑制作用.研究证实,Fe2+离子的抑制作用是通过它还原酶促反应的产物半醌自由基阴离子来实现的.     

增效试剂对过氧化物模拟酶催化显色体系的增效作用——Fe-TPPS_4-4-AAP-苯酚衍生物-H_2O_2体系

本文以β－环糊精（β－ＣＤ）和表面活性剂为增效试剂，分别研究了它们对以Ｆｅ－ｍｅｓｏ－（四（４－磺基苯）卟啉）（Ｆｅ－ＴＰＰＳ４）为催化剂，催化过氧化氢氧化４－氨基安替比林（４－ＡＡＰ）与苯酚衍生物显色反应的速度和灵敏度的影响，发现β－ＣＤ和十二烷基苯磺酸钠（ＳＤＢＳ）对该体系具有明显的增效作用．在３×１０－３ｍｏｌ／Ｌβ－ＣＤ存在下，测定Ｈ２Ｏ２的灵敏度比文献报道的提高了１．５６倍．利用ＳＤＢＳ浓度与催化显色反应初速度的增加值之间的线性关系，建立了测定微量ＳＤＢＳ的方法     

痕量亚硝酸根的聚氯乙烯液态膜四氯络铁(Ⅲ)离子电极测定

以新型阴离子载体Ｓ－烷基双硫腙,制备了ＦｅＣｌ＾－４阴离子选择性电极,研究了电极的性能,确定了亚硝酸催化氧化Ｆｅ＾２＋的最佳反应条件,在４ｍｏｌ／Ｌ ＮａＣｌ－０．２ｍｏｌ／Ｌ ＨＣｌ介质中反应５０ｍｉｎ时以尿素终止,反应生成的Ｆｅ（Ⅲ）以ＦｅＣｌ＾－４选择电极电位法测定。间接测定ＮＯ＾－２。线性范围为１５－３５０μｇ／ＬＮＯ＾－２,检出限为８μｇ／Ｌ。该法应用于雪水和水样中亚硝酸根的测定,结果与光度法一致。     

金属离子对没食子酸（GA）—BZ非催化振荡反应的影响

测定了一系列金属离子对没食子酸（ＧＡ）－ＫＢｒＯ３－Ｈ２ＳＯ４体系非催化振荡反应的影响。从实验中发现,金属离子对上述振荡反应的影响可分为三类：（１）Ｃｅ３＋、Ｍｎ２＋、Ｆｅ（ｐｈｅｎ）２＋３、Ｂｉ３＋和Ｃｒ３＋,可促进ＧＡ－ＢＺ体系的非催化振荡反应,同时可产生连续振荡等复杂振荡现象;（２）Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋、Ｌ３＋ａ、Ｓｍ３＋、Ｅｕ３＋、Ｎｉ２＋、Ｃｏ２＋、Ｈｇ２＋、Ａｇ＋和Ｈｇ２＋２对振荡反应具有强烈的抑制作用;（３）碱金属和碱土金属离子对振荡反应几乎不发生影响。对上述金属离子的影响机理进行了探索,说明金属离子的电极电势、金属离子与ＧＡ形成络合物或与Ｂｒ－形成沉淀是影响上述振荡反应的主要原因,而金属离子与有机物中间体的偶合催化导致产生连续振荡反应     

催化动力学光度法测定药物和饮用水中痕量铁的研究

本文利用Ｆｅ＾３＋＋对Ｈ２Ｏ２氧化二苯胺碘酸的反应具有催化作用，且在一定条件下显色反应的速度与催化剂Ｆｅ＾３＋的含量成正比的原理，建立了一种痕量铁的分析方法。本文方法的线性范围为０．００８－０．０６４ｍｇ＝Ｌ，相对标准偏差小于５．０％，标准加入回收率为１０１％－１０３％，检出限为０．００６７３ｍｇ／Ｌ。     

甲烷部分氧化制合成气的钙钛矿型致密透氧膜反应器的数值模拟(英文)

采用等温理论模型,以甲烷催化氧化制合成气为模型反应,模拟非担载钙钛矿型致密透氧膜反应器的性能。分别研究了Ｌａ_０．２Ｂａ_０．８Ｆｅ_０．８Ｃｏ_０．２Ｏ_(３－δ)、Ｌ３０．２Ｓｒ０．８Ｆｅ０．８Ｃｏ０．２Ｏ３－δ和ＳｒＦｅＣｏ０．５Ｏｘ三种透氧速率不同的膜材料、膜反应器的尺寸以及反应工艺条件对ＣＨ４转化率、ＣＯ选择性和Ｈ２／ＣＯ摩尔比的影响,对膜反应实验具有指导意义。     

催化动力学光度法测定痕量苯酚

研究了在硫酸介质中苯酚对Ｉ＾－１催化Ｃｅ＾４＋－Ａｓ（Ⅲ）反应的抑制作用及其动力学条件。建立了用催化动力这光度法测定痕量苯酚的新方法，结果表明，在０．００１ｍｏｌ／ＬＣｅ（ＳＯ４）２，０．００１２５ｍｏｌ／Ｌ，Ａｓ２Ｏ３，０．０１ｍｇ／Ｌ，ＫＩ，０．０１２５ｍｏｌ／Ｌ，Ｈ２ＳＯ４和０．１３％（ｗ／ｖ）ＮａＣｌ溶液中测定苯酚，其表面摩尔吸光系数为２．１×１０＾５Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，线性范围     

新催化动力学光度法测定痕量铝

根据ＡＩ＾３对ＫＢｒＯ３氧化Ｂａｎｇ花青褪色的催化行为,建立了测定痕量铝的催化动力学动力学分析方法。本法线性范围为０～１６０ｎｇ．ｍＬ＾－１,检出限为１．０ｎｇ．ｍＬ＾－１。除Ｃｕ＾２＋、Ｆｅ＾３＋、Ｃｒ（Ⅵ）外,其余离子均不影响测定。Ｆｅ＾３＋和Ｃｕ＾２＋、Ｃｒ（Ⅵ）的干扰可分别有效消除。测定了人发、茶叶和不中的,加标回收率为９８．４％～１０２％,ＲＳＤ为１．３％～２．１％（ｎ＝６）。     

新催化动力学光度法‘花青-H_2O_2体系测定痕量铬(Ⅵ)

在六次甲基四铵－盐酸介质中, 痕量铬（Ⅵ）显著催化Ｈ２Ｏ２氧化‘花青褪色的指示反应, 催化反应的表观活化能为６．８４ ｋＪ·ｍ ｏｌ－ １, 建立了测定痕量铬（Ⅵ）的动力学分析法, 线性测定范围为０～１５０ μｇ·Ｌ－ １,检出限为０．８μｇ·Ｌ－ １。常见离子中,除Ａｌ３＋ ,Ｃｕ２＋ ,Ｆｅ３＋ ,Ｆｅ２＋ 外,其余离子不影响测定。其中Ａｌ３＋ 的干扰可用Ｆ－ 掩蔽消除, Ｃｕ２＋ ,Ｆｅ３＋ ,Ｆｅ２＋ 的干扰可用ＥＤＴＡ 掩蔽消除。本法已用于测定湖水,矿井水和电镀废水中的铬（Ⅵ）。     

NiO在USY分子筛、γ-Al2O3及其混合载体上的NO吸附行为和分布规律

运用红外技术和高斯函数对红外谱图进行分峰拟合,研究了对ＮｉＯ在ＵＳＹ分子筛、γ－Ａｌ２Ｏ３和混合载体上的对ＮＯ吸附规律,并推断出不同ＮｉＯ含量时,Ｎｉ２＋在这些载体上的分布．结果表明：位于γ－Ａｌ２Ｏ３表面、ＵＳＹ分子筛ＳⅡ、ＳⅠ位和ＳⅡ位的Ｎｉ２＋离子吸附ＮＯ时,它们的吸附频率分别为１８５５～１８７５、１９００和１９０５ｃｍ－１．ＮｉＯ在γ－Ａｌ２Ｏ３的体相和表面间存在分布平衡,约有７５％ＮｉＯ存在于γ－Ａｌ２Ｏ３体相中．在ＵＳＹ分子筛上,Ｎｉ２＋分布于分子筛ＳⅠ位的趋势远大于ＳⅡ和ＳⅡ、ＳⅠ位．增加ＮｉＯ含量将增强这种趋势．在混合载体上,Ｎｉ２＋分布于Ａｌ２Ｏ３表面的能力大于分布于分子筛的ＳⅡ和ＳⅡ、ＳⅠ位,增加ＮｉＯ量,分布于γ－Ａｌ２Ｏ３表面及ＵＳＹ分子筛ＳⅡ位的Ｎｉ２＋量显著增加,而分布于分子筛ＳⅡ、ＳⅠ位的Ｎｉ２＋量受其影响较小     

云母表面金纳米颗粒单层膜的制备

近年来 ,随着纳米科技的兴起 ,纳米尺度的金颗粒以其独特的光学和电学性质在许多领域表现出潜在的应用价值 ,引起人们浓厚的研究兴趣 .金纳米颗粒单层膜在表面增强拉曼基底及纳米刻蚀等方面有着广泛的应用 [1,2 ] .以往人们多用双官能团硅烷化试剂对硅氧化物基底 ,如玻璃和石英等进行表面修饰 ,获得氨基、巯基或氰基等修饰的表面 ,再利用金纳米颗粒与上述功能团之间的化学相互作用 ,来制备金纳米颗粒单层膜 [3,4 ] .Fig.1　 Crystal structure of muscovite mica云母为层状结构的硅铝酸钾 (晶体结构示于图 1 ) ,表层为 0 0 0 1晶面 ,K+ 离…     

Ni(OCH3)2/SiO2催化剂的制备及其合成碳酸二甲酯的反应性能

采用表面改性和离子交换相结合的方法，制备了负载型单核金属甲氧基配合物Ni(OCH3)2/SiO2催化剂。利用IR、TPD、TPSR和微反技术，考察了催化剂的表面结构以及CO2、CH3OH在催化剂表面上的化学吸附和反应性能。结果表明，负载型单核金属甲氧基配合物Ni(OCH3)2/SiO2中，Ni^2 与载体SiO2表面的O^2-以双齿形式配位；在催化剂表面存在CO2的桥式吸附态和甲氧碳酸酯基物种两种吸附态，CH3OH则只有一种分子吸附态。在373-473K条件下，CO2和CH3OH在催化剂上的反应物主要是DMC、H2O以及少量的CO、CH4和CH2O，催化剂的活性由表面甲氧碳酸酯基物种与分子吸附态甲醇的反应决定的。讨论了催化剂上CO2和CH3OH的活化过程及吸附态的形成机理。     

聚苯乙烯-丙烯酸嵌段共聚物在不同pH值和Ca2+浓度下的胶束行为

近年来, 对具有纳米尺寸的聚合物自组装结构的研究日益增多. 其中, 嵌段共聚物在选择性溶剂中的胶束行为研究得最为广泛和深入[1~5]. 纳米胶束表现出诸多常规尺寸材料所不具备的特殊性能, 在材料化学、生物医学以及环境科学等领域有广阔的应用前景. Webber等[6]对聚丙烯酸和聚苯乙烯接枝共聚物的研究发现, 聚合物的接枝率和聚合物浓度以及溶液离子强度对胶束结构有影响; Eisenberg等[1,7]对不同嵌段比例的苯乙烯-丙烯酸嵌段共聚物的自组装行为进行研究发现, 不同嵌段比例所对应的胶束结构不同. 胶束形成的环境对胶束的形成与稳定性的影响是人们研究的重点. 本文报道了聚苯乙烯-丙烯酸嵌段共聚物在水中的胶束行为, 着重讨论了溶液pH值和钙离子浓度对聚丙烯酸链段相互作用的影响.     

小分子玉米肽Leu-Asp-Tyr-Glu保护线粒体抗氧化损伤的研究

线粒体是细胞内氧代谢的主要场所,其膜上富含不饱和脂肪酸,使得线粒体成为自由基进攻的主要靶部位^[1].自由基作用于线粒体膜发生脂质过氧化损伤反应,引起膜的结构与功能改变,使得膜上一系列重要的酶空间排列紊乱,活性降低,膜的通透性改变,诱发多种疾病^[2].目前,抗氧化肽类作为一种非酶类自由基清除剂的研究正在兴起^[3].来源于玉米醇溶蛋白酶降解物中的低分子量肽具有许多重要的生理功能,如促进乙醇代谢、抗疲劳作用以及降血脂等功效^[4].而这些功能的实现主要依赖于其抗氧化活性^[5].最近,我们从玉米蛋白酶解物中获得了一种新的小分子抗氧化肽Leu-Asp-Tyr-Glu(LD YE,LD YE经文献检索为一种新的寡肽)^[6].     

SnCl4催化丙酮与过氧化氢反应制取大环过氧化物

H₂O₂与过渡金属构成的催化体系可选择性地氧化烃类化合物,如芳烃的羟基化和烯烃的环氧化等^[1～3],且H₂O₂在应用中无环境污染,是一种颇有前途的氧化剂.有关金属催化H₂O₂与酮类化合物反应的报道很少.     

2,4-二硝基氯苯碱性水解胶团催化的活化能

研究了阳离子表面活性剂氯化十六烷基吡啶(CPC)和十六烷基三甲基氯化铵(CTAC)胶团对2,4-二硝基氯苯(DNCB)碱性水解的催化作用和小分子极性有机物丁醇的加入对该反应的影响,计算了反应活化能.结果表明:(1)CPC和CTAC胶团对DNCB碱性水解都有明显的催化作用;(2)加入少量叔丁醇略有利于提高催化效果;(3)在CPC和CTAC胶团溶液中DNCB碱性水解反应的活化能约为49kJ/mol,比纯水中的91kJ/mol低得多,说明反应机制可能存在差异.     

Eu(Ⅲ)-聚N-乙烯基乙酰胺高分子配合物的合成及光谱性质研究

稀土离子与高分子配位基团直接成键而形成的稀土高分子配合物因其独特的荧光特性更受到各国科学工作者广为关注[1～ 4] .尤其含铕稀土高分子化合物兼具稀土离子高发光特性与高分子化合物易加工特点 ,可望成为一种具有高荧光效率、对光热稳定、分散均匀等特殊功能的新材料[5～ 6] .目前将稀土离子直接键合在高分子链上而获得键合型高分子主要有以下三种途径 :一是稀土离子与含配位基团的聚合物配位 ;二是稀土离子同时与高分子链上的配位基和小分子配体作用形成高分子稀土配合物 ;三是含小分子稀土配合物单体直接进行聚合等[7] .聚N 乙烯基乙…     

用原子转移自由基聚合法合成末端含碳笼烯-60的窄分子量分布聚苯乙烯

Ｃ６０是碳笼烯一族的代表,其独特的球笼形空间结构和电子结构决定了其有许多奇异的性质［１］．关于Ｃ６０的化学反应性的研究方兴未艾［２］,其中Ｃ６０的高分子衍生物的合成也是关注所在．迄今关于含Ｃ６０的高聚物的合成已有许多报道［３,４］,而关于窄分布的含Ｃ６０高聚物的合成的研究尚少．Ｆｒｅｙ等［５］将阴离子聚合所得的聚苯乙烯链的末端转变为氨基,再与过量的Ｃ６０发生单电子转移加成反应制得窄分布的以Ｃ６０封端的聚苯乙烯．Ａｓｔｒｕｓ等［６］将活性阳离子聚合所得的六臂星形聚苯乙烯的末端转化为氨基,得到Ｃ６０…     

La1-xLixMnO3体系的输运特性及EPR研究

利用固相反应法合成了掺杂锂的La_1-xLi_xMnO₃(x=0,0.10,0.15,0.20,0.25,0.30)钙钛矿氧化物.XRD测试表明,所有样品均为菱方结构.除x=0,0.3外,其它样品均随温度的降低在液氮温区可观察到从绝缘态到金属态的转变,其中x=0.15样品的转变温度最高为167K.在H=1T的磁场下,出现了负磁阻现象.EPR谱上的g=2.00信号与Mn³⁺和Mn⁴⁺组成的复合团簇有关.