聚醚砜紫外光氧化降解的ESR研究

与聚砜相比,聚醚砜(PES)由于没有异丙基,因而具有更好的耐热性和耐辐射性。Lyons等曾用ESR方法研究了聚砜在γ射线辐照下的降解,发现辐射产生的自由基主要是苯氧基(ArO·)、苯砜基(ArSO_2)、过氧基(ROO·)和环已二烯自由基。本文用ESR方法研究了PES的光氧化降解过程并提出了可能的降解机理。     

用双金属催化剂合成聚醚的研究进展

简要概括了阳离子和阴离子催化剂制备聚醚的情况，详细综述了双金属催化剂的结构变化、制备技术以及用双金属催化剂合成聚醚的最新进展，并预测了今后研究的发展方向。     

新型聚醚的合成与表征

用高活性催化剂催化环氧丙烷开环聚合得到一类新型高质量聚醚。对产物进行IR和NMR表征和分析,并探讨了合成工艺条件。结果表明,调节单体与调节剂的比例,控制反应温度在100 5℃,压力在0.15 ~ 0.25 MPa ,可得到不饱和度低、相对分子质量可控、相对分子质量分布窄的聚醚产品。     

聚碳酸酯的高温剪切降解及其稳定化研究

借助傅里叶红外光谱和核磁共振氢谱等分析手段研究了双酚A聚碳酸酯(BPA-PC)在高温剪切混炼过程中的热降解行为,考察了不同抗氧剂对提高PC热稳定性的作用,探讨了PC的热降解黄变机理.结果表明,亚磷酸酯抗氧剂通过抑制碳酸酯键的断链反应,能有效提高PC的色泽稳定性.受阻酚抗氧剂上的酚羟基不利于碳酸酯键的热稳定,易导致其发生断链反应,但却有助于异亚丙基键的热稳定化.此外,探讨了不同降解产物对PC色泽的影响,对比发现,酮类降解产物上的羰基共轭结构可能是引发PC黄变的主要发色基团.     

聚醚聚氨酯-聚醚聚酰亚胺合金相结构的研究

通过不同分子量的对－氨基苯甲酸酯封端的聚（四次亚甲基）醚和均苯甲甲酸二酐反应,合成了聚醚聚酰胺酸;然后以不同重量比将聚醚聚氨酯和聚醚聚酰胺酸溶液混合反应亚胺化,制备了一系列不同硬段含量的聚醚聚氨酯－聚醚聚酰亚胺合金。用傅立叶变换红外光谱、动态力学分析、示差扫描量热、广角Ｘ－衍射、应力应变试验等分析测试方法对合金进行了研究,结果表明聚醚聚氨酯－聚醚聚酰亚胺合金具有很好的相分离结构,是一类新型耐高温、有韧性的热塑性弹性体。聚醚分子量相同的聚氨酯和聚酰亚胺形成的合金软段相容,合金具有两相结构;聚醚分子量不同的聚氨酯和聚酰亚胺形成的合金软段存在相分离,合金具有三相结构,表现在材料外观上分别为透明不透明的韧性膜,少量聚酰亚胺的掺入,能大大增加材料的耐热性能,而合金的材料力学性能没有明显变化。     

聚α烯烃光催化降解的机理研究

采用光催化微反应器对铜箔表面附着的聚α烯烃进行了光催化降解处理,利用X射线光电子能谱(XPS)、电子自旋共振谱(ESR)和傅里叶变换红外光谱(FTIR)等对光催化降解前后聚α烯烃的元素化学状态、自由基和官能团进行了检测,并探讨了光催化降解机理.结果表明,聚α烯烃光催化降解过程中发生了含氧基团的引入和CO_2脱附;参加降解反应的自由基主要为羟基自由基·OH,降解过程中—OH逐渐增多、C—H键逐渐减少;聚α烯烃光催化降解过程中,·OH进攻聚α烯烃是从取代反应开始的,首先取代的是末端的氢原子,然后是末端羟基向醛基和羧基的转变,最后是碳链断裂形成小分子有机物,这一过程持续进行,最终生成CO_2和H_2O等无机物.     

聚己内酯—聚丙交酯—聚醚三元共聚高分子微粒及其降解的 …

用乳化－溶剂蒸发法制备了聚己内酯－聚丙交酯－聚醚三元无规共聚物微粒,且与用相同方法制备的聚己内酯（ＰＣＬ）和聚己内酯－聚醚嵌段共聚物微粒的形态进行了比较。他材料的亲水性,以及三元无规共聚物中亲水性聚醚链段的长度及含量对所形成微粒形态的影响。研究结果表明,随着聚合物由疏水性向亲水性转变,所生成微粒的形态则从光滑、多孔、到不规则变化。证明了三元无规共聚物多孔向亲水性一粒的形成是由于亲水的聚醚链段向水相     

聚己内酯-聚丙交酯-聚醚三元共聚高分子微粒及其降解的研究

用乳化－ 溶剂蒸发法制备了聚己内酯－ 聚丙交酯－ 聚醚三元无规共聚物微粒,且与用相同方法制备的聚己内酯（ＰＣＬ） 和聚己内酯－ 聚醚嵌段共聚物微粒的形态进行了比较,讨论了材料的亲水性,以及三元无规共聚物中亲水性聚醚链段的长度及含量对所形成微粒形态的影响。研究结果表明,随着聚合物由疏水性向亲水性转变,所生成微粒的形态则从光滑、多孔、到不规则变化。证明了三元无规共聚物多孔微粒的形成是由于亲水的聚醚链段向水相取向所致。在３７ ℃、ｐＨ７ ．４ 的缓冲液中进行了三元无规共聚物微粒的降解,结果表明,随着降解时间的延长, 三元无规共聚物的分子量逐渐下降,且其中的聚醚链段含量有明显的降低。     

淀粉聚醚多元醇的合成研究

近年来由于石油价格的上涨,严重地限制了聚氨酯工业的发展。因此用价廉易得的再生资源淀粉代替部分化工产品合成聚醚多元醇,减少对石油产品的依赖性,降低成本,对发展聚氨酯工业和给淀粉寻找新的出路,具有十分重要的现实意义和新的战略意义。     

聚酰胺热氧化降解机理

通过详细分析测定反应产物 ,研究了聚酰胺 (PA6)的热氧化降解机理 .用化学方法测定了PA6热氧化过程中几种主要基团含量的变化 ,对PA6热氧化的气相挥发产物进行收集和分析鉴定 ,还对经过氧化的PA6样品进行水解并用GC MS法对水解产物进行了分析鉴定 .在这些实验结果的基础上 ,提出了较完整的聚酰胺热氧化降解机理 .该机理包含了自由基在与酰胺基的羰基相连的亚甲基上的夺氢反应及一系列自由基加成环化和诱导断链的反应 ,能很好地解释反应产物的分析结果 .     

~(19)F-NMR法测定聚醚多元醇中伯羟基的相对含量

<正> 聚醚多元醇是聚氨酯材料的主要原料之一.多元醇中伯羟基含量的多少对反应活性有着直接的影响,因此,准确地测定伯羟基含量已成为许多研究者关心的课题,并已报道了不少测定方法,其中主要包括化学动力学方法、~1H-核磁共振(NMR)法和~(19)F-NMR法,~1H-NMR法系利用不同的酰化剂,将聚醚多元醇酰化后测其酰化物的~1H-NMR谱,从伯、仲羟基相应的酯基氢的积分比例来计算伯羟基的相对含量,但由于体系中存在其它含氢基因,且是大量的,使测量困难或应用受到限制.~(19)F-NMR法测伯羟     

~1H-NMR测定聚醚多元醇分子量——共聚醚和混聚醚分子量测定

本文研究了用~1H-NMR测定共聚醚和混聚醚数均分子量的方法.根据测得的与酯氢峰面积对聚合段相应峰面积积分比率计算分子量,测得数据与端基化学法测量分子量对照,所获结果令人满意.     

PBT/PEG型聚醚酯的鉴定

采用红外光谱、核磁共振和DSC热分析手段对一种未知聚合物样品进行表征。通过对样品红外谱图的吸收峰位和强度及对其核磁共振氢谱中各质子化学位移归属的分析,判明该样品为PBT/PEG型聚醚酯弹性体,且不含游离的聚乙二醇组分。样品的DSC测试表明其与PBT/PEG型聚醚酯的热行为较相符。该分析为此类聚合物提供了一种简单、快速且结果可靠的鉴定方法。     

含有二个聚醚软链段的聚醚聚酯嵌段共聚物的合成及其血液相容性的研究

本文报道了一类新的具有二种聚醚软链段(PTMGT和PEGT)和一种聚酯硬链段(PET)的混合聚醚-聚酯嵌段共聚物(MPEE)的合成和它的血液相容性,并与具有相同软、硬链段比及相同软链段组成比(PTMGT/PEGT)的二种聚醚聚酯嵌段共聚物(PTMGT-PET和PEGT-PET)的共混物(BPEE)的性质进行了比较,结果表明:(1)聚醚聚酯嵌段共聚物的血液相容性可以通过引入亲水性好的PEGT组分而得到提高;(2)在多数的组成比下,共聚型的MPEE具有比共混型的BPEE优良的血液相容性;(3)特定的组成比:PTMGT/PEGT=60/40(mol),共混型的BPEE:(60/40)呈现最好的血液相容性以及最佳的力学性质。研究中发现材料的微相分离结构同血液相容性有关,细微的相分离结构可导致优良的血液相容性。     

ENHANCEMENT OF RESISTANCE TO OXIDATIVE DEGRADATION OF NATURAL RUBBER THROUGH LATEX DEGRADATION

A fully characterised natural rubber latex was subjected to mechanicaldegradation by stirring at intervals. The resistance to oxidative degradation of the differentsamples were studied by measuring the Plasticity retention indices (PRI). The results show that there is an enhancement of the PRI from 57% for the undegradedrubber to 79% for the one-hour degraded sample. Further degradation resulted in decreaseof PRI as time of degradation increased. Therefore, the one-hour degraded sample is aspecial rubber with high oxidation resistance which is of great importance in engineering.     

脂肪醇聚醚产品及脂肪醇羟值的快速测定

以4-二甲氨基吡啶为催化剂,过量乙酸酐为乙酰化试剂,吡啶为溶剂,用电位滴定法快速测定脂肪醇聚醚产品及脂肪醇羟值,并对催化剂、反应条件、系统的适应性进行了探讨。用该方法对5种不同羟值的脂肪醇聚醚及脂肪醇样品进行了测定,测定结果的相对标准偏差小于0.5%(n=6),且测定结果与国标法测定结果相符合,相对误差在±1%之内。     

梳形联吡啶共聚醚的离子电导和电致变色特性

合成了兼具离子电导性和电致变色性能的聚合物固体电解质(PVSEO_(21))。以其为基材的固态ECD具有双面显示功能,驱动电压>1.5V,着色和消色响应时间0.6和1.1秒(+2.0～—2.0V),开路记忆半衰期约5小时,着色后的最大吸收波长549nm,能可逆地显示蓝紫色和淡黄色。     

嵌有长聚醚软段液晶共聚酯的合成

本文用对苯二甲酰氯、对苯二酚、己二醇及分子量为1000或2000的聚丁二醇醚,经溶液缩聚制备了嵌段聚醚聚酯,其介晶单元含量只为21.2重量％(或37.5mol％)即可在宽的温度范围内呈现明显的液晶性.~1H-NMR谱表明,产物的聚酯段呈嵌段微观序列分布.     

多嵌段聚醚氨酯脲类固态离子导体的X光电子能谱研究

固态离子导体作为一种高能密度电池中的电解质在传感器中的实际应用受到了普遍关注。聚氧化乙烯与碱金属盐的复合物是其中研究得最早、最多的一类。但它在室温下电导率较低、力学性能不理想,人们正着力于研制综合性能优良的高分子固态离子导