含芘荧光化学敏感器及其与核苷磷酸盐的相互作用

设计合成3种含芘荧光化学敏感器--化合物(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ). 研究了芘丁酸,化合物(Ⅰ),(Ⅱ),(Ⅲ)等与腺嘌呤,5-腺苷单磷酸二钠盐(AMP),5-腺苷二磷酸二钠盐(ADP),5-腺苷三磷酸四钠盐(ATP),5-脱氧胸腺嘧啶三磷酸四钠盐(dTTP)等生物活性分子相互作用时的荧光猝灭光谱,运用Stern-Volmer猝灭等方程分别求出它们相互作用时的猝灭常数及稳定常数. 结合化合物荧光寿命的测定,对含芘荧光化学敏感器在不同波长激发下所得的荧光光谱以及基态下自由分子的CPK模型等对上述含芘荧光化学敏感器同核苷磷酸盐的作用机制进行了讨论.     

含芘荧光化学敏感器化合物同小牛胸腺DNA分子间的相互作用

研究了含芘荧光化学敏感器分子被ctDNA猝灭的荧光光谱.ctDNA分子对该化学敏感器中芘的激发单体,激基缔合物都有猝灭作用.对激发单体的猝灭速度顺序为;化合物(2)>化合物(1)>芘丁酸>化合物(3);对激基缔合物的猝灭速度顺序为;化合物(2)化合物(3).由得到的荧光猝灭数据,可按公式(2)求得荧光化学敏感器分子与ctDNA分子相互作用的稳定常数.发现化合物(2)与ctDNA分子间有着最强的相互作用能力.按ctDNA和含芘荧光化学敏感器的分子结构、构型以及分子内原子-原子的间距等提出了ctDNA分子与该荧光化学敏感器的作用模型,并对上述结果进行了初步解释.     

含萘直链多胺化合物的荧光pH效应及核苷磷酸盐的分子识别

合成了三种含萘但链长不同的多胺类化合物.研究了它们在不同pH条件下的荧光光谱，发现所研究化合物的荧光强度与pH值间有着强烈的依赖关系，因此这类化合物可用作测定溶液pH值的荧光探针.在上述化合物溶液中分别引入不同的核苷磷酸盐（ATP、ADP、AMP），发现所研究的化合物如N-(2-氨乙基)-N’-（2-[(1-萘甲基)氨乙基]）乙二胺(化合物3)，其荧光可被不同的核苷磷酸盐所猝灭.以Stern-Volmer常数（KSV）或猝灭常数（Kq）作为评估猝灭能力大小的标准表明,不同核苷磷酸盐的猝灭能力是各不相同的.其中ATP有着对化合物3荧光最大的猝灭功能.实验结果表明,分子尺寸的匹配和化合物中基团的空间合理排布是化合物和核苷磷酸盐间能发生相互作用的重要根据,而猝灭则强烈地依赖于这类物种间的相互作用,因此可利用化合物荧光强度的改变来识别各种不同的核苷磷酸盐.     

基于双分子识别荧光猝灭法高选择性测定多巴胺

制备了以二硫基琥珀酰亚胺丙酸酯,4-巯基苯硼酸功能化CdTe量子点探针,对其进行了X-射线光电子能谱和透射电镜表征。在431 nm激发波长下,对探针及加入多巴胺后进行发射光谱扫描,最大发射峰红移,在最大发射波长处,多巴胺对合成的探针具有猝灭效应,且多巴胺对体系的猝灭程度与多巴胺的量呈良好的线性关系,据此建立了一种直接、灵敏、选择性好的测定多巴胺的方法。在最佳条件下,多巴胺的其线性范围为0.02~20.0 mmol/L,线性回归方程为ΔF=20.1+31.7C(mmol/L),相关系数为R2=0.987,检出限为4.9 nmol/L。本方法已成功用于多巴胺注射液、血清及尿样中多巴胺的测定,结果满意。     

苊酮对二氰蒽的电子转移荧光猝灭研究——激基络合物的形成…

研究了苊酮（ＡＮＯ）对９，１０－二氰蒽（ＤＣＡ）的荧光猝灭与激基络合物形成的动力学与机理，基于瞬态荧光双指数衰减，测定了激基络合物的光化学动力学和有关速度常数，论证荧光猝灭作用主要由ＡＮＯ／ＤＣＡ激基络合物的生成以及快速正向电子转移所致。     

多足化合物的分子内激基缔合物形成及pH对其荧光的影响

研究了含萘脲基多足化合物溶液的稳态和瞬态光物理行为.由于分子内不同足间脲基的相互作用干扰了萘基的π-π叠合,使分子内萘基的激基缔合物生成受到影响.实验表明:由于三足化合物存在着给电子叔胺基团,因此当萘基被激发时、可因分子内的光诱导电子转移而导致荧光猝灭.正因如此,在三足化合物归一化后的稳态光谱中激基缔合物的发光强度很弱.用皮秒级单光子记数技术测得该化合物的瞬态荧光为三指数衰变过程.其中最长寿命的物种,即属于生成激基缔合物后再分解为萘激发态的部分仅占总量的4%,与稳态的结果相一致.工作表明对这类可用作荧光化学敏感器的三足化合物,如利用其激基缔合物的强度变化为其识别外来物种的敏感部位并不适合.相反,如引入的外来物种能影响化合物的分子内光诱导电子转移,进而影响萘基的发光强度,则是一较好的判别外来物种是否已进入主体的标志.     

烷基苄基铵对芘的荧光猝灭行为研究

广义的荧光猝灭系指所有能使荧光强度降低的物理和化学过程,但通常涉及的主要有动态猝灭和静态猝灭,二者均遵从Stern-Volmer方程,但由于猝灭作用本质不同,它们在荧光寿命变化、温度效应及吸收光谱等方面表现出差异可资区别.本文通过稳态荧光强度变化和荧光衰减速率的比较研究了具有不同烷基链长的十四烷基苄基二甲基氯化铵(Zeph)和苄基三甲基溴化铵(TMBA)对芘的荧光猝灭,并基于电导实验结果以及猝灭剂全反式构象从理论上计算了Zeph和TMBA的猝灭速率常数,讨论了荧光猝灭的性质和长链分子的构型。     

N-萘甲基多乙撑多胺类荧光化学敏感器

荧光化学敏感器（ＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅＣｈｅｍｉｃａｌＳｅｎｓｏｒ,ＦＣＳ）是近年来得到迅速发展用以检测外来物种的一种新方法．一般说来,它由下列三个部分所组成：（１）外来物种的接受体部分,（２）荧光发射部分,（３）连接体部分．作为接受体部分的设计是决定ＦＣＳ在检测物种时的选择性或专一性的关键所在．因此其设计往往要和拟检测物种的结构特征相联系．荧光发射部分的选定则和ＦＣＳ的灵敏度相关,适当的选择会使ＦＣＳ的接受体在接受外来物种后,能灵敏地引起荧光发射强度或特征发射波长的变化,使人们可敏锐地发觉所…     

卤素离子对联有吖啶基三元共聚物薄膜的荧光猝灭

在合成了几种带不同组成比吖啶基三元共聚物的基础上,对其溶液和薄膜的吸收与荧光发光光谱进行了表征.研究了上述薄膜在含有卤素阴离子溶液中的荧光猝灭问题,发现含有不同吖啶组成比的薄膜对不同卤素离子具有不同的选择性,过多或过少吖啶含量的薄膜均对选择性的识别卤素阴离子不利,只有在某种特定组成条件下方能得到最佳、具有特征识别阴离子能力的薄膜器件.对所得结果进行了详细的讨论.     

苊酮对二氰蒽的电子转移荧光猝灭研究──激基络合物的形成机理与动力学

研究了苊酮（ＡＮＯ）对９，１０－二氰蒽（ＤＣＡ）的荧光猝灭与激基络合物形成的动力学与机理。基于瞬态荧光双指数衰减，测定了激基络合物的光化学动力学和有关速度常数，论证荧光猝灭作用主要由ＡＮＯ／ＤＣＡ激基络合物的生成以及快速正向电子转移所致。     

Fluorescence chemosensors with pyrene and their interaction with nucleotide phosphate

A group of fluorescence chemosensor with pyrene, compounds (Ⅰ), (Ⅱ) and (Ⅲ), were synthesized The fluorescence spectra and the lifetime of these compounds were carefully measured. The fluorescence quenching spec tra of pyrenyl butyric acid, compounds (Ⅰ), (Ⅱ) and (Ⅲ) by different nucleotide phosphates, AMP ADP, ATP dTTP, were also recorded and studied. The quenching and the stability constants were calculated by Stern-Volmer equa tion and eq. (2), respectively. The mechanism of interaction between fluorescence chemosensor and nucleotide phos phate was didscussed based on the comparison of the results obtained with the CPK model of free molecules of these com pounds in the ground state.     

A new fluorescent chemosensor for transition metal cations and on/off molecular switch controlled by pH

A new fluorescent chemosensor with imidazole as ionophore was synthesized by the selective derivation of calixarene, which can effectively recognize Cu²⁺ and Zn²⁺ leading to different fluoroscopic behaviors in CH₃OH-H₂O. This system could be considered as a molecular switch. By modulating the pH of the solution, on-off-on fluorescent switching is carried out upon combinatory addition of acid, base and Cu²⁺.     

Calix[4]arene based selective fluorescent chemosensor for organic acid recognition

A novel calix[4]arene-based fluorescent chemosensor bearing a 2-aminopyridine moiety and a naphthalenic fluorophore was synthesized The chemical structure of the product was elucidated by FT-IR, MS-FAB, NMR and elemental analyses. Then, the properties and identification mechanism of the synthesized chemosensor were investigated. The results show that the chemosensor exhibits selective fluorescent quenching in the presence of aromatic organic acid in acetonitrile solution, and that the binding ability of the chemosensor with organic acid is in the order of p-cyanic-benzyl acid > p-chloric-benzyl acid > p-methoxyl-benzyl acid > benzyl acid. __________ Translated from Journal of South China University of Technology (Natural Science Edition), 2007, 35(4): 20–24 [译自: 华南理工大学学报(自然科学版)]     

新型金属羰基红外化学传感器的合成及对氟离子的识别性能

将N-(4-甲基苯基)-N′-甲基脲与中间体三氨三羰基合铬反应,合成了一种新型的红外化学传感器分子——N-(4-甲基苯基)-N′-甲基脲三羰基铬;利用元素分析、红外光谱、核磁共振波谱及电子轰击质谱分析了其组成和结构;采用傅立叶变换红外光谱初步研究了该金属羰基化合物对氟离子的红外识别与传感性能.结果表明,在质子型介质乙醇中,随着氟离子的加入,该金属羰基化合物的特征吸收峰向低波数方向显著偏移;其对氟离子的红外识别检测下限可达10-6 mol.L-1.     

A highly selective ‘off-on’ fluorescence chemosensor for Cr(III)

An ‘off-on’ fluorescence chemosensor for the selective signalling of Cr(III) has been designed exploiting the guest-induced inhibition of the photoinduced electron transfer signalling mechanism. The system shows an approximately 17-fold Cr(III)-selective chelation-enhanced fluorescence response in tetrahydrofuran and the system is highly selective against the background of environmentally and biologically relevant metal ions.     

Bile Acids-Selective Chemosensors Based on NBD-amine-Modified Cyclodextrins

A new type of fluorescent chemosensor, based on modified cyclodextrins bearing the fluorophore unit NBD-amine, was prepared. One of these new chemosensors, NC0γCD is very sensitive to bile acids, but is not sensitive to other guests (e.g. adamantane and borneol derivatives). The response of the new type of chemosensor to a guest was an increase in the fluorescence intensity and the sensitivity parameter (ΔI/I ₀ ) dose not correlate to the binding affinity of NC0γCD.     

A C-linked peptidocalix[4]arene bearing four dansyl groups: a highly selective fluorescence chemosensor for fluoride ions

A new C-linked peptidocalix[4]arene functionalized with four l-alanine and dansyl units at the upper rim has been prepared, which exhibited highly selective recognition towards F⁻ along with weaker complexation to AcO⁻ and H₂PO₄⁻ and no complexation to Cl⁻, Br⁻, I⁻, and HSO₄⁻ by fluorescence spectroscopy and ¹H NMR method.     

两种新型F-荧光化学传感器的合成及其性质研究

本文设计合成了N⁶-对甲苯磺酰胺腺嘌呤(I)和邻苯二对甲苯磺酰胺(Ⅱ)两种主体化合物.通过对其与阴离子物种之间相互作用的研究发现,它们在乙腈溶液中和Cl^-、Br^-、NO₃^-、NO₂^-、HSO₄^-、Ac^-、F^-几种阴离子相互作用时,仅对F^-具有专一的选择性识别作用.F^-离子可使I和Ⅱ主体的荧光吸收猝灭并发生红移.通过试验证明,F^-离子和I、Ⅱ主体的识别作用机理是因形成了激基缔合物.     

具有分子识别功能的树状大分子

简单介绍了近年来高分子领域中十分活跃的树状大分子的应用进展，着重介绍了具有分子识别功能的树状大分子在萃取分离、增溶、识别肿瘤细胞……等方面的应用。引用文献34篇。