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胺存在下自由基聚合与活性自由基聚合 总被引:2,自引:1,他引:2
综述了胺存在下自由基聚合,包括含胺的过氧化二酰与芳叔胺氧化还原体系、有机过氧化氢物与芳叔胺或脂肪叔胺氧化还原体系、过硫酸盐与脂肪胺氧化还啄体系和极性单体的胺光诱导电荷转移引发自由基聚合,以及活性/控制自由基聚合,主要为原子转移自由基研究的成果。 相似文献
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二过碘酸合铜(Ⅲ)络离子在小分子氧化反应动力学方面的研究已有报道。但用于自由基聚合反应方面的研究至今尚未见报道。本文系用膨胀计法研究了Cu(Ⅲ)为氧化剂、丙烯酰胺(简称AM)为还原剂引发AM聚合反应动力学,得到聚合速率方程及聚合物分子量,探讨了反应机理。 1 实验部分 1.1 仪器和试剂 超级恒温水浴(精度±0.1℃);测高仪;UV-3000分光光度计(日本津鸟);红外光谱仪(日立260-50),试剂除AM外,其它均为分析纯。 相似文献
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甲基丙烯酸丁酯的反向ATRP“活性”/可控自由基聚合研究 总被引:2,自引:0,他引:2
自由基聚合以其可聚合的单体种类多、反应条件温和易控制、实现工业化生产容易等优点一直在高分子合成领域占有重要地位,而实现自由基“活性”/可控聚合更是高分子化学工作者孜孜以求的目标之一.然而由于自由基非常活泼,在反应过程中极易发生偶和、歧化终止和链转移等副反应,使自由基活性聚合的实现变得非常困难.1995年Matyjaszewski等[1]提出的原子转移自由基聚合(Atom transfer radical polymerization,ATRP)的概念为自由基活性聚合研究开辟了一条崭新的途径.ATRP反应过程如反应式1所示 相似文献
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<正> 有机过氧化二苯甲酰(BPO)与N,N-二甲基苯胺(DMA)组成的引发体系称为有机氧化还原引发体系.为了提高聚合速度和聚合物的颜色稳定性,发展了BPO-DMT(N,N-二甲基对甲苯胺)引发体系,并已应用于医用高分子的齿科材料和骨水泥中.文献[3]曾简单提到N,N-二2-羟乙基苯胺(DHEA)作为促进剂,其活性与DMA相似;另外BPO可分别与N,N-二(2-羟乙基)对甲苯胺(DHET)和N,N-二(2-羟丙基)对甲苯胺(DHPT)组成引发体系,作为烯类自由基聚合的室温固化剂,但对聚合速度和聚合动力学报道甚少.由于DHPT熔点较高又无刺激味道,因而很适用于自凝齿科林 相似文献
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丘坤元 《高等学校化学学报》1991,12(1):133
本文介绍Ce4+/酰胺引发体系;Ce4+/聚酰胺、带酰苯胺侧基的聚合物引发接枝共聚合;Ce4+/氨基甲酸酯引发体系;Ce4+/聚醚氨酯引发接枝共聚合;Ce4+/羰基化合物引发体系;Ce4+引发嵌段共聚合6个方面的研究新进展. 相似文献
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铈离子与乙酰乙酸乙酯体系引发烯类聚合的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
<正> 铈离子与醇、醛、酮、α-羟基酸等组成的体系能引发烯类单体进行自由基聚合。关于铈离子与酯类化合物体系文献报道甚少。孙燕慧发现脂肪酸酯或芳香酸酯对铈离子引发丙烯酰胺(AAM)聚合能起促进作用,提高聚合速度只R_(p)但活性较小,相对聚合速度只,为1.3左右。本文研究了二元酸酯、乙酰乙酸乙酯(EACAC)分别与铈离子组成的体系引发AAM聚合,实验结果表明EACAC有很高的活性,它与铈离子组成的体系为一氧化还原引发体系。应用自由基捕捉技术和ESR波谱研究,能检测到由EACAC组分反应产生的自由基,从聚合物端基的FT-IR光谱分析,证实了该自由基能引发单体聚合而成为聚合物的端基。从而讨论了引发机理。 相似文献
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通过γ-巯丙基三甲氧基硅烷(MTS)与凹凸棒土(ATP)表面上的羟基发生脱醇反应,制得表面巯基化的改性粒子ATP-MTS;基于“引发剂转移终止剂”(iniferter)原理,构建巯基-己内酰胺(thiol-caprolactam)双组份引发剂转移终止体系引发苯乙烯活性自由基接枝聚合,制得表面接枝聚苯乙烯的杂化粒子ATP-g-PS.通过红外光谱(FTIR)、X射线光电子能谱(XPS)、热失重分析(TGA)、高分辨率透射电镜(TEM)等方法对杂化粒子ATP-g-PS的结构、组成、形貌进行了表征.结果表明,巯基-己内酰胺双组份引发剂转移终止体系可有效实现苯乙烯的活性接枝聚合,聚苯乙烯成功接枝到改性粒子ATP-MTS表面;模拟实验表明聚合体系呈现活性聚合的特征,单体转化率和PS的分子量均随反应时间的增加而增大,TGA结果表明制得的杂化粒子表面PS接枝率为33.3%. 相似文献
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二过碘酸合银(Ⅲ)络离子氧化还原引发丙烯酰胺聚合反应动力学的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
二过碘酸合银[Ag(Ⅲ)]在氧化还原反应中为双电子转移反应,没有中间自由基产生,不能引发丙烯腈聚合[1,2].我们发现,Ag(Ⅲ)与不同还原剂组成氧化还原体系,在一定条件下,能引发烯类单体聚合.本文研究了Ag(Ⅲ)为氧化剂、丙烯酰胺(AM)为还原剂引发AM聚合反应的动力学,得到了聚合速率方程和表观活化能,测得了聚合物分子量M,探讨了引发机理. 相似文献
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本文报道了以甲基丙烯酸-N,N-甲氨基乙酯(DMAEMA)与过硫酸盐体系以引发的丙烯酰吗啉(AMP)的水溶液聚合,得到下列方程:Rp[K2S2O8]0.46[DMAEMA]0.49[AMP]1.09;Ea=30.21KJ/mol。试用四氯乙烯(TCNE)处理的丙烯酸吗啉聚合物P(AMP)的紫外光谱分析,发现DMAEMA不仅参与引发AMP聚合,而且还进入P(AMP)分子链中。P(AMP)分子量比聚丙烯酰腹P(AAm)的小,而且随AMP(DMAEMA或温度)增加而增加(降低)。P(AMP)及其轻度交联的水凝胶表现出热敏性。 相似文献