青蒿化学成分的研究Ⅰ.11R-(-)-双氢青蒿酸的分离和结构鉴定

中药青蒿的化学成分如挥发油、烯炔、香豆素、黄酮和倍半萜类化合物等已有文献报道,其中青蒿酸(1)可能是青蒿素的生物合成前体。从青蒿提取青蒿酸后,在母液中我们分离到1lR-(-)-双氢青蒿酸(2),它可能是青蒿酸转化为青蒿素的一个中间体。本文主要报告它的分离和结构鉴定。从青蒿中提取青蒿酸已有报道,我们改用碱提取法,较简便地分离得到青蒿酸。青蒿酸的结晶原母液用重氮甲烷甲酯化,产物用制备性薄层层析分离得青蒿酸甲酯(3)及另一组     

同位素分离(摘要)

同位素是Soddy首先从放射性元素中发现的。然后Aston用质谱法分离了同位素,接着Lindemann探索了其他的分离方法。Harkins 和他的学生Mul-likan分离了汞同位素并研究了其他分离方法。Hertz和Keeson 分别用扩散法和分馏法分离了Ne的同位素。不久,Urey用蒸馏液氢和电解水的方法浓缩了     

不饱和脂肪酸氢过氧化物的分离和鉴定

脂肪是动物体的重要组成部分,主要是饱和及不饱和长链脂肪酸的甘油酯。其中的不饱和脂肪酸容易氧化,一级产物为脂肪酸氢过氧化物(Hydroperoxides)。这类物质是脂肪或脂肪酸代谢过程中的重要产物,与人体器官退化和血管硬化等疾病密切相关,也是衡量食品是否变质的一个标准。因此,脂肪酸氢过氧化物的研究已引起多方关注;Chan,Aoshima,Funk和Matsuda等都曾利用酶催化氧化或自动氧化的方法对亚油酸和亚     

蜂王浆化学成分的研究(Ⅰ)——反-10-羟基-癸烯-2-酸的分离和鉴定

蜂王浆为我国常用的补药,能治疗多种疾病,并有抗辐射作用。我们从蜂王浆中分离出一种白色晶体,经红外光谱、核磁共振谱、质谱及化学方法测定其为反-10-羟基-癸烯-2-酸。已证明这个化合物具有抗菌作用和抗癌作用,但尚未见到有关其抗辐射作用的报导。     

十一酸-11-磺酸钠(二钠)的合成

以11-溴代十一酸为原料,于50℃~90℃分段反应12 h合成了十一酸-11-磺酸钠(1,收率95.8%),1再与NaOH反应制得十一酸-11-磺酸二钠(2),2的结构经1H NMR,IR和元素分析表征。     

11(S)-药喇叭酸甲酯的合成

本文报道了一种11(S)-药喇叭酸甲酯的合成方法,以商业可得的(R)-缩水甘油为原料,经八步反应,以12%的总收率得到产物.经测定,所合成化合物的1H NMR、13C NMR及旋光数值与文献报道一致     

由(S)-和( R )-天冬氨酸合成( R )-和(S)-(2-苄氧乙基)环氧乙烷的改良方法

苄氧乙基环氧乙烷;不对称合成;由(S)-和( R )-天冬氨酸合成( R )-和(S)-(2-苄氧乙基)环氧乙烷的改良方法     

青蒿素及其一类物结构和合成的研究——Ⅺ.环氧青蒿酸的分离和鉴定

青蒿亦称黄花蒿(Artemisia annua L.),为菊科植物,我国民间用于治疗疟疾。据报道,该植物的主要成分为挥发油、烯炔和倍半萜内酯。倍半萜内酯有青蒿素、青蒿甲素、青蒿乙素及青蒿丙素(脱氧青蒿素)。此外,还有青蒿酸、香豆素及黄酮等。我们由山东七、八月所产青蒿提取物中分到青蒿素、青蒿甲素、青蒿乙素、青蒿丙     

从(一)-α-蒎烯合成(1R,3R)-(+)-反式菊酸甲酯

本文报道了以(-)-α-蒎烯为主要成分的松节油作原料,通过十四步反应合成了(1R,3R)-(+)-反式菊酸甲酯,每步反应的得率都在60％以上,总得率10.8％.反应操作方便,条件温和,对合成路线中的有些反应作了一些比较和讨论.化合物3—9都是新化合物.     

从(-)-莽草酸出发合成(3R,5R)-3,4,5-三苯甲酰氧基环己酮

报道了一种合成手性中间体(3R,5R)-3,4,5-三羟基环己酮的新方法。首次以(-)-莽草酸为起始原料,经苯甲酰化、双键氢化、选择性还原甲酯、羟基碘代、碘代烃消除、双键双羟化、片哪醇断裂等步骤,以44.9%的总收率合成了(3R,5R)-3,4,5-三苯甲酰氧基环己酮,所有化合物的结构经¹H NMR、 ¹³C NMR、 IR及MS等确证。      

8′-溴-次黄嘌呤核■酸(8′-Br-IDP和8′-Br-IMP)的分离纯化及其鉴定

次黄嘌呤核苷二磷酸(5′-IDP)是合成“干扰素”诱导剂聚肌胞(Poly I:C)的主要原料之一。为了合成供示踪研究用的氚标记聚肌胞,我们制备了氚标记次黄嘌呤核苷二磷酸(8′-~3H-IDP);而获得层析纯的8′-溴-次黄嘌呤核苷二磷酸(8′-Br-IDP)则是首要前提。     

改进的~(18)O同位素标记法标记蛋白质多肽

针对18O同位素标记反应两个重要影响因素——肽段分散度和胰酶灭活方法,进行了标记条件的改进和灭活方法的优化。在H218O中加入RapigestTM SF助溶剂并微波辅助加热,使α-酪蛋白胰酶酶切肽段的标记效率得到明显改进(18O/16O峰面积比值>99%)。标记后,对胰酶进行还原烷基化化学修饰彻底灭活,使标记后的肽段稳定性显著提高,放置6d不发生回交反应。对标准蛋白质甲状腺球蛋白酶切肽段混合物标记后的质谱实验结果表明:优化的标记方法能快速稳定地标记蛋白质酶切多肽。     

(R)-和(S)-石蚕蛾属于信息素的合成

以樟脑衍生物(-)-莰烷磺内酰胺为原料,经N-(E-2-烷烯酰基)莰烷-10,2-磺内酰胺与烷基格氏试剂的不对称Michael加成反应,LiAlH4还原断裂,3-甲基已醇的碘代反应及有机镉试剂与丙酰氯的偶联反应制得(R)-和(S)-石蚕蛾雄性性信息素6-甲基于-3-壬酮,其光学纯度达96%ee以上。     

(R)-3-氨基哌啶双盐酸盐的合成工艺研究

以外消旋的3-哌啶甲酸乙酯为原料,经手性拆分,胺基Boc保护,胺解,Hofman降解,脱保护成盐酸盐共五步反应制得R-3-氨基哌啶双盐酸盐,所得目标化合物经质谱、核磁共振氢谱确认,总收率达43.1%。     

(8R,13R)-8,12,13,17-四氢穿心莲内酯的合成、晶体结构和葡萄糖苷酶抑制活性

设计并合成了新的具有旋光活性的二萜类内酯衍生物2, 并通过NMR, IR, HRMS和X射线单晶衍射等技术分析了其结构和绝对构型.     

晶态层状(甘氨酸-N，N-双亚甲基膦酸-磷酸氢)锆的制备和插层

晶态层状(甘氨酸-N;N-双亚甲基膦酸-磷酸氢)锆的制备和插层;（甘氨酸-N;N-双亚甲基膦酸-磷酸氢）锆; 正丁胺; 插层     

脂肪酸氢过氧化物——生成、分离和鉴定

脂肪是动物体的重要组成部分,它是饱和及不饱和长链脂肪酸的甘油脂,例如,人体脂肪中的脂肪酸主要为 C_(14)至 C_(22)偶数长链脂肪酸,饱和及不饱和脂肪酸含量比约2:3,其中,油酸,亚油酸分别占15.9%和9.6%。     

猪去氧胆酸化学7.(24R)-24,25-双羟基,(24R,25S)-24,25,26-三羟基和(25R)-25,26-双羟基胆固醇的立体选择性和区域选择性合成

本文报道以猪去氧胆酸甲酯(2a)为原料, 立体选择和区域选择性地合成了维生素D~3代谢产物及类似物的关键中间体(24O)-24,25-双羟基胆固醇(3b),(24O,25, 26-三羟基胆固醇(3c)和(25O)-25,26-双羟基胆固醇(3d).,总收率分别为27,27和38%.     

(R)-N-乙酰四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸的合成和量子化学研究

（R）－N－乙酰四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸在三乙胺存在下同乙酰氯反应得到光学活性产物（R）－N－乙酰四氢噻唑－2－硫酮－4－羧酸．用半经验的量子化学方法研究反应物及产物的电子结构和反应热焓．