异烟酸与Ag(Ⅰ)及硅钨酸配位聚合物的合成与晶体结构

水热条件下,合成得到了异烟酸与Ag(Ⅰ)及硅钨酸所形成的配位聚合物[Ag12(L)8(H2O)5](SiW12O40).6H2O(1)(L=isonicotinate,异烟酸)。通过元素分析和红外光谱、紫外光谱、X-射线单晶衍射对其组成和结构进行了表征。晶体结构分析结果表明:该配合物属于单斜晶系,C2/m空间群;晶胞参数分别为a=1.259 5(2)nm,b=2.429 7(3)nm,c=1.825 7(3)nm,β=103.794(2)°,V=5.425 9(13)nm3,Z=2;异烟酸与Ag髣及硅钨酸形成具有微孔的三维结构配位聚合物,即硅钨酸离子通过静电作用连接异烟酸离子与Ag髣所形成的二维波浪式网格而形成三维结构。     

三维Y(Ⅲ)-Ag(Ⅰ)异金属配位聚合物的合成、晶体结构与性质研究

以异烟酸(Hina)和2-磺基苯甲酸(H2L)为配体,在水热条件下与Y(Ⅲ)和Ag(Ⅰ)离子进行协同配位,合成了一个异金属配位聚合物[Y2Ag2L2(ina)4(H2O)2]n(1)。通过X-射线衍射、热重分析、元素分析和红外光谱对其进行表征。X-射线单晶衍射测定其结构为单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数a=0.914 43(3)nm,b=1.378 39(5)nm,c=1.760 76(5)nm,β=102.315(3)°,V=2.168 27(12)nm3,Z=4。它含有一个以羧基O原子桥连的中心对称的四核异金属原子簇[Y2Ag2L2],相邻的原子簇之间通过异烟酸配体相互连接成三维金属有机骨架结构。     

席夫碱钴(Ⅱ)配位聚合物的合成及其晶体结构

乙酰丙酮与1,2-二(邻氨基苯氧基)乙烷缩合制得Schiff碱配体L;L与CoCl2.6H2O反应合成了席夫碱钴(Ⅱ)配位聚合物[CoLCl2]n(1),其结构经IR,XRD和元素分析表征。1属单斜晶系,空间群P2/n,晶胞参数a=9.923(8),b=12.362(9),c=11.736(8),β=94.583(12)°,V=1 434.9(17)3,Z=2,Dc=1.246g.cm-3,R1=0.049 5,wR2=0.152 3。1中每个Co(Ⅱ)的配位环境均为扭曲四面体,每个配体L通过其两臂乙酰丙酮亚胺单元的端基氧原子同两个金属离子配位桥联形成一维链结构。     

二维层状磺酸银(Ⅰ)配位聚合物的合成、晶体结构与性能研究

本文合成了1个二维层状磺酸银配位聚合物[Ag2(HL)(MeCN)]n,(H3L=2-羟基-3-羧基-5-溴苯磺酸),并且进行了元素分析、红外、热重、荧光、粉末及单晶X射线衍射等表征及研究。标题化合物属于三斜晶系,空间群P1,a=0.702 71(14)nm,b=0.828 98(17)nm,c=1.233 1(3)nm,α=84.32(3)°,β=73.90(3)°,γ=67.26(3)°,V=0.636 5(2)nm3,Z=2,R=0.056 5。Ag1离子分别与来自3个不同HL2-配体的4个氧原子和1个乙腈分子中的氮原子配位,展示出扭曲的四方锥几何构型,而Ag2离子则分别与来自4个不同HL2-配体的6个氧原子配位,展示出扭曲的八面体几何构型。相邻的银离子间通过磺酸基氧原子、羟基氧原子连接形成一维带状结构,该一维带进一步通过羧基氧桥联成二维层状结构。此外,该配合物在室温下具有较强的蓝光发射峰。     

1,10-邻菲咯啉取代苷脲及其一维Ag(Ⅰ)配位聚合物的合成及晶体结构

合成了1,10-邻菲咯啉取代苷脲(L),并用L与硝酸银反应得到一维配位聚合物[AgLNO3]n,利用X-射线衍射方法测定了它们的晶体结构。L:单斜晶系,空间群P21/c,a=1.8545nm,b=1.2504nm,c=1.2818nm,β=108.476°,V=2.8192nm3,Z=7,F(000)=1176,finalGOF=1.093,R1=0.060,wR2=0.1654,。[AgLNO3]n:正交晶系,空间群Pca21,a=1.55149nm,b=1.04907nm,c=1.15892nm,V=1.8863nm3,Z=4,F(000)=1024,finalGOF=1.038,R1=0.042,wR2=0.110。晶体结构表明配体L与Ag髣形成了一维配位聚合物[AgLNO3]n。     

Ag(Ⅰ) Schiff碱配合物的合成及其晶体结构

本文以2-醛基吡啶和1,2-二(对氨基苯氧基)乙烷进行缩合得到Schiff碱配体L,再分别同AgNO3和AgClO4进行配位反应,得到了2个配合物[Ag2(NO3)2L](1)和{[AgL]ClO4}n(2),并用元素分析,FTIR和X-射线单晶衍射进行了表征。结果表明,配合物1属于单斜晶系,P21/c空间群,Ag(I)的配位环境为平面三角形,配体L同时和2个Ag(Ⅰ)离子配位形成双核配合物。配合物2属于单斜晶系,P21/n空间群,每个Ag(Ⅰ)的配位环境均为扭曲四面体,每个配体L通过其两端的2个氮原子同2个金属离子配位桥联形成一维螺旋链结构。     

三维氰基桥联Cu（Ⅰ）配位聚合物的模板合成和晶体结构

将(Et4N)3Mn(CN)6和Cu(en)2(ClO4)2反应得到了三维配位聚合物{[Cu(Ⅱ)(en)2*H2O][Cu(I)2(CN)4]}n(en＝乙二胺),用元素分析、ICP分析、IR光谱对配合物进行了表征.X-射线衍射结果表明晶体属单斜晶系,空间群为Cc(#9),晶胞参数a＝14.759(3),b＝7.734(2),c＝14.247(3)(A),β＝112.65(3)°,V＝1500.9(5)(A)3,Z＝4,Dc＝1.916Mg*m-3,F(000)＝868,最终偏离因子R1＝0.0267,wR2＝0.0633.该配合物结构中Cu(I)离子间通过氰基桥联形成三维峰窝样主体骨架结构,而Cu(Ⅱ)配离子[Cu(en)2*H2O]2+被包合在主体内架通道空腔的中央.该配合物的合成是利用[Cu(CN)2]-为建筑砖块,[Cu(en)2*H2O]2+为模板的自组装反应.     

一维链状Cd(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及荧光性质

由Cd(CH3COO)2、间苯二甲酸(H2L)和柔性含氮配体2,2′-二[2-(2-吡啶)苯并咪唑]乙醚(bpb)反应,得了一种新型配合物[Cd2( L)2 (bpb)],通过元素分析、红外光谱和X-单晶衍射等对配合物的结构进行了表征.结果表明配合物属单斜晶系,空间群P2/c,晶胞参数a=0.931 8(5),b=1....     

一维链状铁(Ⅱ)配位聚合物的合成与晶体结构

A coordination polymer, namely [Fe(DPPZ)(dipic)]_n (1) (DPPZ=dipyrido[3,2-a∶2′,3′-c]phenazine and H₂dipic=pyridine-2,6-dicarboxylic acid), has been obtained by using hydrothermal synthesis method. The crystal structure was determined by X-ray single crystal structure analysis with the following data: Monoclinic, P2₁/c, a=0.794 95(16) nm, b=3.601 1(7) nm, c=0.734 32(15) nm, β=106.07(3)°, V=2.020 0(7) nm³, Z=4, M_r=503.25, D_c=1.655 g·cm^-3, F(000)=1 024, μ(Mo Kα)=0.795 mm^-1, R=0.038 5 and wR=0.081 0. Complex 1 has octahedral coordination geometry and forms 1D zigzag coordination chains that organize into an unusual 3D supramolecular motif through noncovalent bonds, such as π-π stacking interactions and C-H…O hydrogen bonds. The result of TG analysis indicates that the title complex is stable till 290 ℃. CCDC: 716602.     

三维氰基桥联Cu(I)配位聚合物的模板合成和晶体结构

将(Et4N)3Mn(CN)6和Cu(en)2(ClO4)2反应得到了三维配位聚合物{[Cu(Ⅱ)(en)2*H2O][Cu(I)2(CN)4]}n(en＝乙二胺),用元素分析、ICP分析、IR光谱对配合物进行了表征.X-射线衍射结果表明晶体属单斜晶系,空间群为Cc(#9),晶胞参数a＝14.759(3),b＝7.734(2),c＝14.247(3)(A),β＝112.65(3)°,V＝1500.9(5)(A)3,Z＝4,Dc＝1.916Mg*m-3,F(000)＝868,最终偏离因子R1＝0.0267,wR2＝0.0633.该配合物结构中Cu(I)离子间通过氰基桥联形成三维峰窝样主体骨架结构,而Cu(Ⅱ)配离子[Cu(en)2*H2O]2+被包合在主体内架通道空腔的中央.该配合物的合成是利用[Cu(CN)2]-为建筑砖块,[Cu(en)2*H2O]2+为模板的自组装反应.     

对氨基苯磺酸铜配位聚合物的合成与晶体结构

合成了二维层状配位聚合物{[Cu（p—abs）2（H2O）2]·2H2O}n（p-abs^-=对氨基苯磺酸根离子）,该配合物晶体属单斜晶系,P21／n空间群,晶胞参数：0=0．7432（3）nm,b=1．7357（5）nm,c=0．7618（2）nm,β=116．592（19）°,V=0．8788（50）nm^3,Mr=479．96,De=1．814g／cm^3,Z=2,μ=1．538mm^-1．铜离子周围有4个氧原子和2个氮原子与之配位,其中2个氧原子由配位水分子提供,其余4个配位原子由对氨基苯磺酸提供,这六个原子在铜离子周围形成一个畸变的八面体配位环境．对氨基苯磺酸在配合物中起双齿桥联作用,将相邻两个铜离子连接起来,成为无限二维层状结构．     

对羟基苯乙酸铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配位聚合物的合成、晶体结构及与DNA作用

合成了两种过渡金属配合物[M(HPAA)(phen)2]HPAA.7H2O(M=Zn,1;Cu,2;HPAA-=对羟基苯乙酸根;phen=1,10-邻菲啰啉),并通过元素分析、红外光谱、热重分析对其进行表征,用单晶X-射线衍射方法测定了配合物的晶体结构。结构分析显示,两种配合物属于异质同晶型,不对称单元都是由1个金属离子,2个对羟基苯乙酸根离子,2个邻菲啰啉分子和7个游离的水分子组成的,其中有1个对羟基苯乙酸根离子未参与配位。每个金属离子的配位数为6,处于扭曲的八面体配位环境中。另外,用荧光光谱法研究了两种配合物与DNA之间的相互作用。     

四水二异烟酸锌(Ⅱ)的合成及其晶体结构

在水热条件下,吡啶-4-甲醛与Zn(ClO4)·6H2O反应合成了标题化合物[Zn(C6H4O2N)2(H2O)4].在193 K,用单晶X-射线衍射法对该化合物重新进行了结构表征,得到更高精确度的数据.该化合物分子是中心对称.     

对羟基苯乙酸根构筑的镧(Ⅲ)配位聚合物的合成、晶体结构及生物活性

合成了一个新颖的镧配位聚合物{[La(HPAA)3(H2O)2].2(bipy).H2O}n(1)(HHPAA=对羟基苯乙酸,bipy=4,4′-联吡啶)。并通过元素分析、红外光谱和热重分析对产物进行了表征,用单晶X-射线衍射方法测定了配合物的晶体结构。在配合物1中,La(Ⅲ)的配位构型为畸变的双帽反四棱柱多面体。配合物中每个La(Ⅲ)离子与对羟基苯乙酸根中的氧原子和水分子中的氧原子配位,形成了一维链状结构,而4,4′-联吡啶并未参与配位。此外,用荧光光谱研究了配合物与DNA之间的相互作用。     

一维链状银(Ⅰ)配位聚合物的合成、表征及晶体测定

采用水热法合成了1个配位聚合物[Ag₂(L)(LH)]NO₃·1.5H₂O(1,LH=2-(4-methoxyphenyl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthro-line),并对其进行了元素分析、红外光谱、热重表征和Ｘ射线单晶衍射测定。配位聚合物1属于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数为：a=2.733 8(6),b=1.580 7(3),c=1.736 0(4) nm,β=107.73(3)°,V=7.146(2) nm³,Z=4,293(2) K。在晶体中,2个Ag(Ⅰ)原子与来自于不同LH和L配体上的3个氮原子分别形成三配位的畸变的三角形构型。     

单一手性烯烃铜(Ⅰ)配位聚合物

The solvothermal reaction of CuCl with R-(-)-1-allyl-3-methylpiperazine at 70 ℃ gives one-dimensional chain Cu-coordination polymer through olefin moiety binding to Cu atoms formulated as [Cu(C₈H₁₆N₂)Cl]. It is interesting to note that through Cu₂Cl₂ dimer unit 1 results in a supramolecular 3-dimensional coordination polymer. Powdered sample measurement of 1 reveals that 1 is second-harmonic generation (SHG) active compound. Crystal parameters for 1, space group P2₁2₁2₁, a=0.763 1(9) nm, b=0.891 0(10) nm, c=1.494 6(17) nm, α=90°, β=90°, γ=90°, V=1.016(2) nm³, Z=2, M=478.44, D_c=1.564 Mg·m^-3. CCDC: 650193.     

3,5-吡啶二羧酸镍配位聚合物的合成与晶体结构

采用水热法合成了3个新的3,5-吡啶二羧酸镍配位聚合物[Ni(3,5-Pydc)(H₂O)₄·H₂O]_n(1), [Ni₂(3,5-Pydc)₂(H₂O)₈·(H₂O)₂]_n(2)和[Ni(3,5-Pydc)(H₂O)₂]_n(3), 并通过X射线单晶衍射、FTIR及热重分析对其结构和组成进行了表征. 单晶衍射结果表明, 化合物1和2是一维折线型链状结构, 而化合物3是二维层状结构. 化合物1是由3,5-Pydc配体将中心镍离子连接起来形成的折线型一维链. 在化合物2中存在着两条各自独立的折线型一维链, 但它们的配位方式却完全相同, 每一条链都是由3,5-Pydc配体将镍离子连接而成. 而化合物3则是由3个镍离子和3个3,5-Pydc配体形成的二十元环构成的二维网格. 3个化合物分别通过链间或层间氢键作用(O-H…O)形成三维超分子结构, 化合物1和2中的客体水分子被氢键限域在超分子结构之中.     

一维链状锰配位聚合物的合成、晶体结构及热稳定性研究

A manganese coordination polymer, [Mn(C₇H₂I₃O₂)₂(CH₃OH)₂]_n was synthesized and characterized by the element analysis, IR, TG and single crystal X-ray diffraction structure analysis. The title complex crystallizes in monoclinic system with space group P2₁/c, a=0.461 66(9) nm, b=1.716 6(3) nm, c=1.647 5(3) nm, β=91.84(3)°, and V=1.305 2(4) nm³, Z=2, R=0.026 2, wR=0.063 4. Each manganese(Ⅱ) ion exists in an octahedral geometry with four O atoms from three different triiodobenzoate groups and two O atoms from two methanol molecules. Two adjacent manganese(Ⅱ) atoms are bridged by two triiodobenzoate groups in bis-monodentate mode, constructing a one-dimensional chain structure along a axis, with the adjacent Mn…Mn distance being 0.461 7(5) nm. Moreover, the weak interactions between the iodine atoms lead to a three-dimensional supramolecular network. CCDC: 666558.     

甲酸及联吡啶配体构筑的三维网状镍(Ⅱ)/钴(Ⅱ)配位聚合物的合成及晶体结构(英文)

通过水热法合成两个混配的配位聚合物[M(bipy)(Metha)2]n·nH2O(M=Ni,1;Co,2;bipy=4,4′-联吡啶;Metha=甲酸),并对配合物进行了元素分析、红外光谱和X-射线单晶衍射测定。结果表明,2个配合物为单斜晶系,C2/c空间群。配合物1和2具有相似的三维网状结构。配体Metha以2种不同的类型与M2+离子配位,一种是Metha中的2个氧原子作为桥联配位原子,连接着由bipy作为双基配体连接2个不同的金属离子构成的链,另一个Metha中的羧基氧只有1个氧原子与金属离子配位,使配合物构成三维结构。     

二维Mn(Ⅱ)配位聚合物的水热合成、晶体结构和性质

通过水热方法合成了一个二维配位聚合物[Mn(NIPA)(L)]n(1)(L=二(5,6-二甲基苯并咪唑基)-1,3-丙烷、H2NIPA=5-硝基间苯二甲酸),并通过元素分析、IR、单晶X-射线衍射对其进行了结构表征。结果表明化合物1(MnC29H27N5O6)属三斜晶系:P1,a=1.029 41(10),b=1.057 10(10),c=1.324 91(12)nm,Z=2,V=1.395 5(2)nm3,Mr=596.50,Dc=1.420 g.cm-3,F(000)=618,μ=0.525 mm-1,S=1.027,R=0.041 7,wR=0.097 5。结构分析表明每个Mn髤与2个L配体上的2个氮原子、来自3个不同NIPA上的2个螯合氧原子以及2个单齿氧原子形成六配位模式。相邻的由2个羧基连接成的双核Mn髤簇通过成对的NIPA连接成一维双链结构,进而通过成对的L配体拓展成二维(4,4)网络。此外,还研究了该化合物的热稳定性和荧光性质。