作为催化剂的超微粒子的制备及应用

介绍了作为催化剂使用的超微粒子（ＵｌｔｒａＦｉｎｅＰａｒｔｉｃｌｅ）的制备方法，综述了超微粒子的催化作用。     

以次亚磷酸钠为还原剂的铜超微粒子的制备及其稳定性研究

以次亚磷酸钠为还原剂的铜超微粒子的制备及其稳定性研究刘志杰，赵斌，张宗涛，胡黎明（华东理工大学化学系，国家超细粉末工程研究中心，上海２００２３７）金属超微化后得到的超微粒子，其性质往往与块状金属不同，表现出一些新奇的特性。例如，在重要的化工生产过程─...     

单分散二氧化钛超微粒子的制备

以四丁氧基钛为原料，采用溶胶－凝胶法制备了超微二氧化钛粉末．改变热处理气氛、升温速率、水与四丁氧基钛的摩尔比以及溶剂，分别得到７ｎｍ球形单相锐钛矿以及四方形（４０ｎｍ×１０ｎｍ）、球形（４４ｎｍ）的主相金红石超微粒子．     

铜纳米材料的制备

纳米铜由于其独特的物理化学性质以及在光学、电子、催化、抗菌、润滑、聚合物填充改性等领域的广泛应用得到了人们越来越多的关注。近年来研究者已经利用多种合成方法制备了不同尺寸和形貌的铜纳米材料。本文综述了目前铜纳米材料的几种常用的制备方法,包括化学还原法、微乳液法、多元醇法、有机前驱体热分解法、电化学法等,评述了这些方法的优缺点。在化学还原法中配体对无机纳米材料的表面修饰起着至关重要的作用,因而我们详细介绍了不同分子配体在铜纳米材料尺寸和形貌控制以及表面功能化等方面的特点和作用。最后结合本课题组在纳米材料制备方面的工作,对铜纳米材料的发展进行了展望。     

溶胶-凝胶法制备铁酸盐超微粒子催化剂

采用溶胶－凝胶法制备了含Zn,Ni,Co的铁酸盐超微粒子催化剂，运用DTA－TG、IR、XRD以及BET比表面测试等手段对所制备的样品进行了表征。同时，考察了铁酸盐对二氧化碳选择性氧化乙苯制苯乙烯的催化性能。结果表明：制备的铁酸盐均为尖晶石型晶体，粒子的比表面积为31．9－36．3m^2/g，晶粒大小约为30－35nm，在由二氧化碳选择性氧化乙苯制苯乙烯的反应中表现出较好的催化活性。     

O／W微乳液中聚邻甲苯胺超微粒子的制备

聚邻甲苯胺具有较高的电导率、较好的贮存电荷的能力和良好的环境稳定性，因而具有较大的应用价值［’－‘j，其合成方法主要有电化学合成法和化学合成法［‘·’J．化学会成法所得聚邻甲苯肢的粒子一般大于100urn．近年来，以表面活性剂聚集体微乳液、溶致液晶为介质，制备超微粒子材料已为人们所关注「’－’］．以微乳液为介质进行聚合反应亦引起重视，但大部分微乳液聚合都是在四组分微乳液（表面活性剂、助表面活性剂、单体和水）中进行‘”·“‘．近年来，某些油溶性单体已成功地在无助表面活性剂的三组分微乳液中聚合［‘’·‘’1…     

超微镍粒子/聚苯胺纳米复合材料制备及其表征

反相微乳液法（inverse microemulsion systems, W/O型）是制备纳米复合材料有效而简单的液相化学制备方法[1,2].     

F—T合成超微粒子碳化铁催化剂制备的研究

超微粒子催化剂以其表面积大、反应活性高、选择性好、使用寿命长等优点而引起人们的重视.本文以F-T合成催化活性物种为a-Fe、Fe_xC_y等催化剂的机理为依据,用激光热解法制备了非晶态Fe/C超微粉,经有机溶剂洗涤及高温处理获得碳化铁催化剂.XRD、TEM及电子衍射测试结果表明,其粒度大都在1～4nm之间,为多晶态的a-Fe、Fe_3C及Fe_2C.初步探索了利用激光选择热解法制备超微粒子催化剂的方法和规律.     

嵌段聚合物修饰的金纳米粒子的制备及表征

通过RAFT合成聚(甲基丙烯酸缩水甘油酯)-b-聚(乙二醇甲基丙烯酸酯)嵌段共聚物(PGMA-bPMAPEG),再用半胱氨酸(Cys)使PGMA中的环氧基团开环,制备含有巯基的两亲水嵌段聚合物PMAPEG-bP(GMA-Cys)。并以其作为修饰剂,通过原位还原法使HAuCl4在NaBH4的还原下制备金/聚合物纳米复合粒子(Au@PMAPEG-b-P(GMA-Cys)NPs)。经FT-IR、UV-vis、TG、XRD、TEM和DLS表征,发现金纳米复合粒子呈均匀分散的球形,平均粒径约为10nm,在527nm处出现了金纳米粒子的表面等离子共振吸收峰,金约占总重量的49%。由于外层嵌段共聚物的修饰作用,金纳米复合粒子在室温下放置6个月未发生粒子间的聚集。     

新型可溶性铜酞菁染料敏化剂的合成

利用单甲酰基四-α-(2,4-二甲基-3-戊氧基)铜酞菁和含有羧基的活性亚甲基化合物的Knoevenagel缩合反应,合成了三种含羧基的铜酞菁染料敏化剂,并用红外、紫外、质谱等方法对其结构和性能进行了表征和测试。研究结果表明,三种化合物均具有好的溶解性。     

丙烯酸铜树脂的合成及其表征

以偶氮二异丁腈为引发剂,调整硬段(甲基丙烯酸甲酯)和软段(丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯)的含量,通过自由基聚合反应制备了丙烯酸树脂。然后通过中和反应把氢氧化铜引入到丙烯酸树脂侧链中,最终制备了四种丙烯酸铜树脂。采用IR和GPC对树脂进行结构分析,IR发现碳碳双键吸收峰完全消失,GPC证实树脂的平均分子量在1.1~1.3万之间,表明聚合反应已经完全;DSC和TGA分析了树脂的热性能,发现玻璃化转变温度(Tg)随甲基丙烯酸甲酯含量的增加而线性增加,热稳定性随硬段含量的递增而逐渐下降。通过SEM发现铜离子在树脂体系中分散均匀,XRD分析表明树脂为无定形晶态结构。对树脂进行理化性能分析,发现四种树脂的附着力均为一级,粘度随着硬段含量的增加而适度增大。     

甲壳素修饰碳糊电极测定痕量铜

报道了采用甲壳素修饰碳糊电极测定痕量铜的方法。通过开路富集，Ｃｕ６２＋和甲壳素形成络合物富集于电极表面，然后经介质交换，电位还原再进行阳熔出伏安测定。在浓度为３．０×１０＾－９－９．０×１２０＾－７ｍｏｌ／Ｌ范围内，峰电流与痕量铜浓度呈线性关系，检测限为１．０×１０＾－９ｍｏｌ／Ｌ。同时，对电极反应的机理进行了讨论。     

聚丙烯酸酯改性水性聚氨酯的制备

在回顾聚丙烯酸酯改性水性聚氨酯的研究历史基础上，系统地介绍了聚丙烯酸酯改性水性聚氨酯乳液（PUA）的制备方法，其中包括聚氨酯（PU）和聚丙烯酯（PA）的直接掺混法、PU和PA的乳液共聚法，接枝法，互穿网络法，核壳聚合法，对这些方法做了简单的评述，对其应用范围及前景进行了初步探讨。     

Copper sulfides and their composites for high-performance rechargeable batteries

Copper sulfides (Cu_xS) are widely used as the promising electrode materials for secondary batteries because of the rich abundance, low cost, excellent capacity (～337/560 mA h/g for Cu₂S/CuS) as well as favorable electrical conductivity (10^?3 S/cm). Moreover, nanostructure designing and compounding with other conductive materials can enhance the electrochemical performance of Cu_xS. In this review, the up-to-date progress in the synthesis method as well as the application for secondary batteries (lithium-ion batteries, lithium-sulfur batteries, sodium-ion batteries, magnesium-ion batteries, and so on) of Cu_xS and their relevant composites have been discussed detailly. In the end, the challenges, feasible strategies, and application prospects for the Cu_xS are also summarized.     

Electrochemical Synthesis of Tricyanomethyl Copper Complexes

The synthesis of tricyanomethyl copper complexes has been achieved by anodic dissolution of a sacrificial copper metal and cathodic reduction of 1, 1, 3, 3‐tetracyanopropane in acetonitrile, in the presence of triphenylphosphane used as coligand. The electrogenerated tetracyanopropyl radical anion is not stable and undergoes a cleavage leading to the tricyanomethyl anion and acrylonitrile which is electropolymerized at the cathode. The reaction solution gives a neutral dimeric binuclear copper(I) complex, bis{(μ‐ tricyanomethanido)bis(triphenylphosphane)copper(I)} [Cu(μ‐C(CN)₃)(PPh₃)₂]₂ ( 1 ). A second product of the synthesis reacts with 1, 10‐phenanthroline to give bis{cis‐(μ‐cyano)bis(triphenylphos‐phane)bis(phenanthroline)dicopper(I)}‐tricyanomethanide‐tetrafluoroborate‐diacetonitrile [cis‐{Cu₂(μ‐CN)(Phen)₂(PPh₃)₂}]₂[C(CN)₃] · BF₄ · 2CH₃CN ( 2 ). The crystal structures of 1 and 2 were determined by X‐ray analysis.     

铜纳米粒子改性酚醛树脂的合成及其性能

利用甲醛与硫酸铜还原反应,通过添加铜晶核,控制反应液的pH和温度等条件,在酚醛树脂合成体系内原位生成了球形、粒度分布30~50 nm的铜纳米粒子,制得铜纳米粒子改性酚醛树脂,其结构和性能经红外光谱、X-射线衍射、透射电镜、热重分析和冲击试验表征。结果表明：与纯酚醛树脂相比,铜纳米粒子对酚醛树脂的耐热性和韧性有显著影响,初始分解温度提高51 ℃,冲击强度可提高约52%。     

L-Cysteine-assisted Synthesis of Copper Gallium Sulfide Microspheres

An effective L-cysteine-assisted synthetic route has been successfully developed to prepare copper gallium sulfide(CuGaS₂) microspheres under solvothermal conditions with CuCl₂·2H₂O, GaCl₃ and L-cysteine as source materials, in which L-cysteine was used as the sulfide source and complexing molecule. The experiments revealed that the synthesized sample was of a typical CuGaS₂ tetragonal structure. Moreover, the prepared CuGaS₂ crystals consisting of microspheres made up of nanoflakes, and the diameter of the nanoflakes was about 20 nm. Raman spectrum of the obtained CuGaS2 exhibits a high-intensity peak of the A₁ mode at 306 cm^-1. Meanwhile, a possible growth mechanism was proposed based on the investigations.     

溶胶凝胶法制氧化铝负载铜基超细粒子催化剂的研究

采用溶胶凝胶法制氧化铝负载铜基超细粒子催化剂的制备了氧化铝负载的铜基超细粒子催化剂，用ＴＧ－ＤＴＡ，ＸＲＤ，ＢＥＴ以及ＴＥＭ等技术手段，对催化剂的物相结构，表面孔结构，粒子形貌以及催化性能等进行了研究。结果表明，利用溶胶凝胶法，可以直接帛备出高比表面积，低堆积密度的纤维状纳米级负载型Ｃｕ／Ａｌ２Ｏ３超细粒子；活性组分以远低于纳米级的微晶粒子簇状态，均匀地分散在纳米级氧化铝载体表面上，而且在低于５０