Hochspannungselektrophoretische Trennung und Nachweis von Thiolen und Disulfiden

Zusammenfassung Methoden zum Nachweis von Schwefelverbindungen auf Papier unter Verwendung von o-Hydroxymercuribenzoesäure und Dithiofluorescein werden vorgeschlagen. Durch geeignete Kombination dieser Reagentien mit Natriumsulfit, Dimethylamin und Natriumhydroxid können Thiole, Disulfide, Thiosäuren und thiosaure Ester, desulfurierbare Schwefelverbindungen und Pseudothiole unterschieden werden. Die Empfindlichkeit beträgt 0,1–1,0 pig S/cm². Ergänzende Untersuchung der Flecke mit Formaldehyd bzw. Tetraacetoxyquecksilberfluorescein erlaubt noch die Erkennung von Aminothiolen und Ergothionein sowie einigen Stickstoffverbindungen wie Harnsäure, Tryptophan und Histidin. Die elektrophoretische Trennung wurde bei 50 V/cm, pH 1,7 und 7,4, in 10% v/v-igen Äthylenglykollösungen ausgeführt.Herrn Professor Dr. phil. Alfons Schöberl, Direktor des Chemischen Instituts der Tierärztlichen Hochschule Hannover, spreche ich für wertvolle Anregungen und liebenswürdige Zusendung von zahlreichen Reagentien meinen verbindlichsten Dank aus.     

Kombinierte Bestimmung von Na und K in Flammenemission und Ca und Mg in Atomabsorption

Ohne Zusammenfassung

---

Combined determination of Na and K by Flame-Emission and of Ca and Mg by atomic-absorption spectrophotometry

     

Coulometrisches Verfahren zur Bestimmung von Gesamt-, Carbonat- und Nichtcarbonat-Kohlenstoff in magmatischen, metamorphen und sediment?ren Gesteinen

Zusammenfassung Für die Bestimmung von Gesamt-, Carbonat- und Nichtcarbonat-Kohlenstoff in magmatischen, metamorphen und sedimentären Gesteinen (auch bei höheren Anteilen an organischem C) ist ein Verfahren nach dem Prinzip der coulometrischen Titration geeignet. Der Gesamt-Kohlenstoff wird ermittelt durch Erhitzung der auf <0,125 mm zerkleinerten Probe bei etwa 1250°C im Sauerstoffstrom ohne irgendwelche Zusätze. Zur Bestimmung von Nichtcarbonat-Kohlenstoff wird eine bestimmte Menge Gesteinspulver mit Salzsäure versetzt und auf einem Aluminiumblock HCl abgeraucht. Der Carbonat-Kohlenstoff entweicht als CO₂. Zurück bleibt der Nichtcarbonat-Kohlenstoff, welcher wie der Gesamt-Kohlenstoff coulometrisch bestimmt wird. Der Carbonat-Kohlenstoff bzw. die äquivalente Menge CO₂ ergibt sich dann aus der Differenz von Gesamt- zu Nichtcarbonat-Kohlenstoff. Das Verfahren ist anwendbar auf Kohlenstoffgehalte in Gesteinen von etwa 10 ppm bis 20 Gew.-% bei mittleren Standardabweichungen von etwa 0,0002–0,05% C (Richtwerte). Die Analysendauer für eine Probe beträgt etwa 3–5 min.

---

Coulometric method for the determination of total, carbonate, and non-carbonate carbon in igneous, metamorphic, and sedimentary rocks

For the measurement of total carbon the sample, ground finer than 0.125 mm and without the addition of any reagents, is ignited in a current of oxygen at about 1250°C. Non-carbonate carbon can be analysed after another portion of the sample is treated with conc, hydrochloric acid and evaporated on a hot plate; the carbonates are decomposed and the carbonate carbon is removed as carbon dioxide. The residue is non-carbonate carbon which is also determined by the coulometric method. The difference between total carbon and non-carbonate carbon corresponds to carbonate carbon or its equivalent as carbon dioxide. The method is applicable to carbon contents in rocks from 10 ppm to 20 wt.-%. The standard deviation is approximately 0.0002 to 0.05% C. Each carbon analysis takes about 3 to 5 min.

     

Amperostatische Coulometrie von Ferrocen und seinen Derivaten in Acetonitril

Zusammenfassung Zur amperostatischen Coulometrie von Ferrocenen wird Cu(I)BF₄ als Hilfsstoff zugegeben, da Ferrocen sich leicht durch Cu(II)(BF₄)₂ oxidieren läßt. Der Verlauf der Titration wird biamperometrisch verfolgt. Die Proben enthalten nur wenige Milligramme der betreffenden Verbindungen. Die Resultate sind zufriedenstellend.

---

Amperostatic coulometry of ferrocene and its derivatives in acetonitrile

Summary Cu(I)BF₄ was added as an auxiliary substance as Cu(II) (BF₄)₂ can bring about the oxidation of ferrocene. The advancement of the titration was followed by means of biamperometry. The samples contained a few milligrams of the compounds concerned and the results were satisfactory.

     

Gas-chromatographische Trennung und Bestimmung einiger Kationen als Di?thyldithiophosphinatochelate

Zusammenfassung Das thermogravimetrische und gas-chromatographische Verhalten einiger Bis-(diäthyldithiophosphinato) chelate wird beschrieben. Beispiele für Trennungen und Bestimmungen anorganischer Kationen (Zn, Cd, Co, Ni, Pb) werden gegeben.Die vorliegenden Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise durch Mittel des Verbands der Chemischen Industrie und der Deutschen Forschungsgemeinschaft ermöglicht.     

Spektralphotometrische Bestimmung von Rubidium und Caesium

Ohne Zusammenfassung

---

Spectrophotometric determination of rubidium and caesium

     

Bestimmung von Blei in Abwasser und Staub

Ohne Zusammenfassung

---

Determination of lead in waste water and dust

     

Bestimmung von Arsen in Blei und Bleilegierungen

Zusammenfassung Es wird ein Verfahren zur Bestimmung von g/g- bis mg/g-Gehalten Arsen in Blei und Bleilegierungen beschrieben. Das Arsen wird dazu mit NaBH₄ als AsH₃ aus der Probenlösung ausgetrieben und atomabsorptions-spektrometrisch in einer geheizten Quarzküvette bestimmt. Durch geeignete Arbeitsbedingungen werden Störungen durch die Matrix ausgeschaltet. Für den gesamten Arbeitsbereich beträgt die relative Standardabweichung etwa 3% (N=12); die Nachweisgrenze (3 -Grenze) wurde zu 0,1 g/g As ermittelt.

---

Determination of arsenic in lead and lead alloys

Summary A method is described for the determination of g/g to mg/g concentrations of As in lead and lead alloys. For that purpose arsenic is blown out from the sample solutions as AsH₃ by use of NaBH₄ and determined by AAS in a heated quartz cuvette. Using suitable conditions disturbances caused by the matrix are eliminated. The relative standard deviation over the whole working range is about 3% (N=12); the detection limit (3 ) was found to be 0.1 g/g As.

     

Anforderungen an die quantitative Auswertung von Disc-Elektrophoresen in der biochemischen Analytik

Zusammenfassung Die Vorteile der Disc-Elektrophorese als hochselektives Trennverfahren der biochemischen Analytik können durch photometrische Messungen für quantitative Aussagen genutzt werden. Es werden die meßtechnischen Voraussetzungen dargestellt, die erfüllt sein müssen, um alle Möglichkeiten dieser Methode ausschöpfen zu können. Ein entsprechendes Gerät für Messungen im Sichtbaren und Ultravioletten mit einer Ortsauflösung von besser als 50 m wird beschrieben. Die verbleibenden Einflußgrößen und Störfaktoren sind weitgehend präparativer Art, die durch gezielte Standardisierung der Arbeitsmethodik überwunden werden können.

---

Requirements of the quantitative evaluation of disc-electrophoreses in biochemical analysis

By photometric measurements the advantages of disc electrophoresis as a highly selective separation method in biochemical analysis can be used for quantitative statements. The prerequisites of the measuring method are presented which must be met if the advantages of this method are to be fully utilized. An instrument for measurements in the visible light and UV with a point resolution of better than 50 m is described. The remaining parameters and disturbing influences le largely in the preparation and these can be eliminated by a consistent standardization of the methodologyi.

     

Schnelle Bestimmung von Ergosterin und Gesamt-Nebensterinen im Unverseifbaren von Pilzmycel

Zusammenfassung Zur Bestimmung von Ergosterin und der Gesamt-Nebensterine im Unverseifbaren des Mycels von Penicillium chrysogenum wird eine neue Methode beschrieben. Den Gehalt an Gesamtsterinen ermittelt man mit der Liebermann-Burchard-Reaktion, den an Ergosterin mit schneller, quantitativer Dünnschicht-Chromatographie an Hochleistungsschichten. Die Nebensterine ergeben sich aus der Differenz beider Werte. Der Standardfehler des Mittelwertes für den prozentualen Ergosterinanteil beträgt 5,3% (95% statistische Sicherheit,N = 10). Dank. Herrn Dr. R. E. Kaiser, Institut für Chromatographie     

Identifizierung und Bestimmung von Fleisch- und Fremdeiwei? mit Hilfe der Dodecylsulfat-Polyacrylamidgel-Elektrophorese

Zusammenfassung Mittels der Polyacrylamid-Flachgel-Elektrophorese in Gegenwart von Dodecylsulfat erhält man von Fleisch- und Fremdeiweiß (Soja, Milch, Hühnereiklar) charakteristische, gut reproduzierbare Proteinbanden-Muster, die Fremdeiweiß im Gemisch mit zerkleinertem Fleisch bereits durch einen visuellen Vergleich mit den Bandenmustern eines Standardgels zu erkennen gestatten. Die Molekulargewichte der einzelnen Proteinkomponenten können aufgrund ihrer Laufstrecken ermittelt und so zur weiteren Identifizierung herangezogen werden. Durch densitometrische Auswertung der Gele kann eine quantitative Bestimmung von Fleisch- und Fremdeiweiß erfolgen. Erhitzung von Fleisch über 100° C führt zu einer unterschiedlichen Abschwächung der angefärbten Proteinbanden, die bei Myosin weiter fortschreitet als bei Actin. Das Actin/ Myosin-Verhältnis nimmt mit steigender Temperatur zu und kann zur Beurteilung des Ausmaßes einer erfolgten Hitzebehandlung herangezogen werden.Vortrag anläßlich der Tagung Spurenanalyse, 2.–5. April 1973 in Erlangen.     

Pr?parative Trennung von Iridium und Platin an Celluloseionenaustauschern

Ohne Zusammenfassung

---

Preparative separation of iridium and platinum on cellulose ion-exchangers

     

Bestimmung von Rhenium in Molybd?n-, Wolfram- und Vanadiumlegierungen nach vorheriger Extraktionstrennung mit N-Benzoyl-N-phenylhydroxylamin (BPHA)

Ohne Zusammenfassung

---

Determination of rhenium in molybdenum, tungsten and vanadium alloys after preceding extractive separation with N-benzoyl-N-phenylhydroxylamine (BPHA)

     

Nachweis und Bestimmung von Aniontensiden in Gew?ssern und Abw?ssern durch IR-Spektroskopie

Zusammenfassung Die IR-Spektroskopie ermöglicht im Gegensatz z.B. zur Colorimetrie den absolut sicheren Nachweis von Aniontensiden. Voraussetzung ist die vorherige quantitative Abtrennung (Extraktion, DC) einer großen Zahl von Störstoffen, wie man sie üblicherweise in Wasserproben vorfindet. Das hier beschriebene Verfahren ist geeignet, Aniontenside in Konzentration von 0,04 mg/l an aufwärts (bei Einsatz größerer Wasservolumina auch darunter) nachzuweisen.

---

Detection and determination of anion tensides in waters and waste waters by way of IR spectroscopy

Summary In contrast to colorimetry, IR spectroscopy permits absolutely reliable detection of anion tensides. Prerequisite condition is the prior separation (extraction, tlc) of a large number of disturbing substances such as are usually encountered in water samples. The method described here is suited for detecting anion tenside concentrations from 0.04 mg/l upwards (or less where large water volumes are used).

Für die Unterstützung bei der Entwicklung dieses Verfahrens ist zu danken den Herren H. Butz und A. Griffatong. Den Chemischen Werken Hüls (den Herren Dr. Bock, Dr. Stache und Dr. Schöberl) gebührt Dank für die Überlassung von Referenzmustern.     

Quantitative Trennung von Schwermetallen mit Chelataustauschern auf der Basis von Polystyrol

Zusammenfassung Die Trennung und Isolierung von folgenden Schwermetallen bei einem hohen Überschuß an Fremdionen mit Hilfe neuer selektiver Chelataustauscher wird beschrieben: Cu²⁺/Zn²⁺, Cu²⁺/Pb²⁺, Ag⁺/Cu²⁺, Ag⁺/Pb²⁺, Hg²⁺/Zn²⁺, Hg²⁺/Cd²⁺; Abtrennung von Hg²⁺. Unter gleichen Bedingungen war mit dem handelsüblichen Austauscher Dowex A-1 keine Trennung möglich.

---

Quantitative separation of heavy metals by means of chelating exchangers based on polystyrol

Summary The separation and isolation of the following heavy metals in presence of a high excess of foreign ions by means of new selective chelating exchangers is described: Cu²⁺/Zn²⁺, Cu²⁺/Pb²⁺, Ag⁺/Cu²⁺, Ag⁺/Pb²⁺, Hg²⁺/Zn²⁺, Hg²⁺/Cd²⁺; separation of Hg²⁺. Under the same conditions no separation could be achieved by the ion-exchanger Dowex A-1.

     

Atomabsorptionsspektroskopische Bestimmung von Edelmetallen

Zusammenfassung Die atomabsorptionsspektroskopische Palladiumbestimmung wird vom Platin nicht und vom Rhodium nur wenig beeinflußt. Berücksichtigt man, daß ein Zusatz von Uran die Palladiumbestimmung neben Rhodium desaktiviert, so liegen allgemein die günstigsten Bedingungen für die Palladiumbestimmung vor, wenn Lanthan als spektroskopischer Puffer zugesetzt wird. Korrekturgleichungen werden gegeben.

---

Determination of noble metals by atomic absorption spectroscopy3. Effect of platinum and rhodium on the determination of palladium

The atomic-absorption determination of Pd is not affected by Pt, but there is a small influence by Rh. The aim of this investigation is to determine these effects quantitatively, furthermore under the releasing effects of uranium and lanthanum. Equations to correct the results are given.

     

Bestimmung von Chrom in menschlichem Serum und Plasma mit der flammenlosen Atomabsorptions-Spektrophotometrie

Zusammenfassung Die bis heute in der Literatur mitgeteilten Werte für Chrom im Serum nüchterner gesunder Probanden unterscheiden sich um Größenordnungen. Die in der vorliegenden Arbeit mitgeteilten Untersuchungen betreffen die analytische Problematik der Chrombestimmung mit Hilfe der flammenlosen Atomabsorptions-Spektrometrie, wobei aufgezeigt wird, daß diese Methodik für die Chrombestimmung in biologischem Material ohne großen statistischen Aufwand zu keiner sicheren Beurteilbarkeit und Interpretierbarkeit der gemessenen Werte führt. Mit Hilfe synthetischer Chromkomplexverbindungen werden die Probleme der Standardaddition zur Chrombestimmung untersucht. Unter Berücksichtigung der Blindwerte und der daraus resultierenden Nachweisgrenze sowie Garantiegrenze für Reinheit, wurde Chrom in einem Standardreferenzmaterial (1569 Brewers yeast [U. S. National Bureau of Standards]) im Rahmen eines Ringversuchs zur Chromanalyse sowie im Serum und Plasma von 41 Probanden bestimmt. Für das Referenzmaterial wurde ein Wert von 45±4 mol/kg (2,3±0,2 g/g) ermittelt. Der Referenzwert betrug 41±1 mol/kg (2,12±0,05 g/g). Im Serum wird eine lognormale Verteilung der Chromkonzentration mit den zentralen Parametern ±_M=132,2 nmol/l (0,72,2 g/l) ermittelt. Im Plasma lagen die Werte zwischen 20 und 30 nmol/l (1–1,5 g/l). Aufschluß, Durchführung der Bestimmung sowie die biologische Bedeutung und Interpretation des Parameters Chrom im Serum und Plasma werden eingehend diskutiert.

---

Determination of chromium in human serum and plasma by flame-less atomic-absorption spectrophotometry

Summary Concentrations of Cr in serum of overnight fasting volunteers differ over a wide range in the literature. The investigations of the analytical problems of Cr determination by flameless atomic absorption spectrometry underline the necessity of statistical methods for the interpretation of the measurements of Cr in biological matrices. With nine different synthetic chromium complexes the method of standard addition was investigated. Considering the blank values, the limit of detection and the limit of guarantee for purity, Cr was determined in the standard reference material 1569 brewers yeast (National Bureau of Standards) with 45±4 Mol · kg^–1 (2.3±0.2g·g^–1), compared with the reference data 41±1 Mol·kg^–1 (2.12±0.05 g±g^–1). In serumuuuuu we found a lognormal distribution with the central parameters 132.2 nMol ·1^–1 (0.72.2 g·1^–1). In plasma the values were in the range between 20 and 30 nMol·1^–1 (1–1.5 g·1^–1). The ashing process and the determination are demonstrated and discussed in detail.

     

UV-spektralphotometrische Bestimmung von Diazepam

Zusammenfassung Der Einfluß des Zeitfaktors und des pH-Wertes auf die UV-spektralphotometrische Bestimmung von Diazepam, die bei Konzentrationen von 10^–6 M und höher anwendbar ist, wurde näher untersucht. Außer der pH-Abhängigkeit des UV-Spektrums, die bereits zur Bestimmung des pKa-Wertes diente, ist auch eine zeitliche Veränderung dieses Spektrums nach Bereitung einer sauren Lösung oder nach Wiederansäuern einer alkalischen Lösung zu beobachten. Der molare Extinktionskoeffizient bei 284 nm beträgt für die über 24 h alte saure Lösung (pH 1,5) 1,12 · 10⁷ mol^–1 cm², bei 241 nm 2,37 · 10⁷ mol^–1 cm². Weitere Werte für frische und gealterte Lösungen und andere pH-Bereiche werden angegeben. Die dargestellten Kurven lassen sich zur Konzentrationsermittlung unter definierten Bedingungen verwenden. Die Löslichkeit des Diazepams in 0,01 M Phosphatpuffer pH 7,4 bei 37° C wurde zu 3,03 · 10^–4 M gefunden.

---

UV-spectrophotometric determination of the benzodiazepine derivative diazepam

The quantitative determination of diazepam by UV-spectrophotometry in concentrations above 10^–6 M is influenced by a time factor and by pH. Besides the pH influence, recently used for determination of pKa, the time dependence of the spectra of acid solutions of diazepam is a possible source of error. The molar extinction coefficient at 284 nm is 1.12 · 10⁷ moles^–1 cm² for a 24 h old acid solution (pH 1.5); at 241 nm the value is 2.37 · 10⁷ moles^–1 cm². More molar extinction coefficients at different wavelengths and pH-ranges for fresh and matured solutions are given. With the aid of a diagram concentrations at definite conditions can be calculated. The solubility of diazepam in 0.01 M phosphate buffer solution of pH 7.4 at 37° C was found to be 3.03 · 10^–4 M.

     

Schnelle Bestimmung von Uranspuren in Wasser und Meerwasser

Zusammenfassung Zur schnellen und genauen Bestimmung von Uranspuren in natürlichen, auch salzhaltigen Wässern, wird Uran durch Spurenfällung mit Aluminiumphosphat abgetrennt. Durch Auflösen des mit Zinkpulver vermengten Niederschlages erfolgt Reduktion zu U(IV), das mit Arsenazo III bestimmt wird. Der Extinktionskoeffizient beträgt 97000 cm²/Mol.

---

Rapid determination of uranium traces in water and sea water

Summary For the precise and accurate determination of uranium in natural, even saline, waters, it is separated by coprecipitation with Al-phosphate. The precipitate is mixed with zinc powder, dissolved and thus reduced to U(IV), which is determined with Arsenazo III. The molar absorptivity is 97000 cm²/mol.

Wir danken Fräulein Regina Straßberger für ihre Mitarbeit bei der Ausarbeitung des Analysenverfahrens und der Firma Nordmann & Rassmann, Hamburg, für die Überlassung einer Probe des Flockungsmittels.