超细粉体二硫纶·菲咯啉二酮锰(Ⅱ)配合物的磁性研究

报道了新近合成的马莱腈二硫纶·菲咯啉二酮锰(Ⅱ ) 配合物MnLL′(L: mnt^2-}, maleonitri ledithiolene; L′: phen-5, 6-dione, 1,10-phenanthroline-5, 6-dione)的合成、粉末样品的变温磁化率、固体及二甲基亚砜(DMSO )、 二甲基甲酰胺(DMF)及丙酮溶液的电子顺磁共振波谱的表征结果. 发现微晶粉体的配合物MnL L′具有显著的顺磁性，形成四配位的高自旋态构型. 并从理论上解释和说明了标题配合物电子顺磁共振波谱的实验现象.      

二硫纶和菲咯啉二酮混配金属锰(Ⅱ), 铁(Ⅱ), 钴(Ⅱ)配合物的红外光谱与配位模式

报道了新近合成的二氰基二硫纶和菲咯啉-5,6-二酮混配锰(Ⅱ)、铁(Ⅱ)及钴(Ⅱ)配合物MLL′(L=mnt2-,1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇离子;L′=phen-5,6-dione,菲咯啉-5,6-二酮)红外-远红外光谱实验数据。在红外及远红外光谱中,特征ν(CN),ν(CO),ν(CC),ν(CN),ν(C—S),ν(M—S),ν(M—N)吸收较强,远红外光谱表明配合物中M—S键比M—N键强。利用群论方法分析了标题配合物MLL′的简正坐标和配位模式,探讨了这类配合物的红外光谱与结构的关系。标题配合物中过渡金属离子与二氰基二硫纶和菲咯啉二酮形成四配位的畸变四面体构型,其对称性近似于C2和C2V。     

铜(Ⅱ)-苏氨酸-邻菲咯啉配合物的合成及其与DNA作用的光谱研究

合成了一种未见报道的铜(Ⅱ)-苏氨酸-邻菲咯啉配合物。根据元素分析、红外光谱、差热-热重分析对其进行表征;并以电子吸收光谱法及溴化乙锭(EB)荧光分析法研究了此种配合物与DNA的作用。结果表明：此种配合物与DNA作用时,其电子吸收光谱的最大吸收峰明显红移,并产生明显的减色效应,同时,配合物也能较大程度地猝灭EB-DNA体系的荧光,表明此种配合物与DNA存在很明显的插入结合作用。     

3,4,7,8-四氯-1,10-菲咯啉及其铜(Ⅱ)配合物的合成与表征

设计合成了3,4,7,8-四氯-1,10-菲咯啉,并对3,4,7,8-四氯-1,10-菲咯啉采用了一种简便的后处理方法,同时得到了铜与-3,4,7,8-四氯-1,10-菲咯啉配位的有机过渡金属配合物.通过对配合物的元素分析、热重分析、红外光谱和电子光谱的研究,结果表明,配合物的组成为[Cu(Cl4Phen)(NO3)]NO3(Cl4Phen=3,4,7,8-tetrachloro-1,10-phenantIlroline),铜(Ⅱ)以四配位的方式与3,4,7,8-四氯-1,10-菲咯啉的两个氮原子、硝酸根的两个氧原子形成配位.     

2,9-二正丁基-1,10-菲咯啉双核铜(Ⅰ)配合物的合成、晶体结构及光学性质

以2,9-二正丁基-1,10-菲咯啉(dnbp)和碘化亚铜为原料,在四氢呋喃溶液中反应合成了一种新型中性双核铜(Ⅰ)配合物[CuI(dnbp)]2。采用X射线单晶衍射、核磁共振氢谱、紫外-可见吸收光谱表征其结构,荧光光谱测定其发光性能。结果表明:该配合物分子由两个Cu(Ⅰ)离子通过两个碘离子桥联形成畸变的菱形Cu2I2核心和dnbp螯合配体构成,配合物中I—Cu—I的夹角较小(106.08°),两个Cu(Ⅰ)离子的距离很长(0.319 4 nm),表明它们的相互作用可以忽略。上述结构的特征主要由dnbp配体大的空间位阻造成。配合物晶体属于三方晶系,空间群为R-3,晶胞参数a=4.404 14(11)nm,b=4.404 14(11)nm,c=1.085 92(4)nm,γ=120°,V=18.241 1(9)nm3。配合物在二氯甲烷溶液中出现350～500 nm的吸收峰,归属于金属离子到配体的电荷转移跃迁(MLCT)。室温下,当激发波长为365 nm时,其最大发射波长为653 nm,发光寿命为3.1μs,光致发光量子产率为0.013。发光机制属于金属离子和卤素到配体电荷转移激发态的磷光发射。低温下,配合物最大发射波长蓝移至645 nm,发射峰变窄。     

VO(Ⅱ)-蛋氨酸-邻菲咯啉配合物的结构与波谱

测定了VOSO4与蛋氨酸(Met)及VOSO4与蛋氨酸、邻菲咯啉(Phen)在不同酸度(pH=1~14)的乙二醇/水(1:1)溶液中的低温EPR波谱,发现在不同pH下生成不同组成、结构的配合物,利用Johnson加合规则并结合IR,推测了不同pH下生成配合物的可能结构.根据EPR波谱参数计算了配合物的键参数,得出随溶液pH值增大,氨基酸取代的水分子数增多,生成配合物的δ2值下降,即共价键成份增加.利用电子光谱数据计算了配合物的晶体场参数,讨论了成配规律,得出Phen与VO (Ⅱ)配位能力比Met强得多.     

1,10-邻菲咯啉-铜（Ⅱ）-L-瓜氨酸配合物的合成、表征及其与DNA作用的研究

合成了[Cu（ctl）phen]NO3.H2O固体配合物,phen为1,10-邻菲咯啉;ctl为瓜氨酸（L-Citrulline）,通过元素分析、红外光谱（IR）、紫外光谱（UV）测定对配合物的配位行为进行了表征;电子吸收光谱、粘度测定研究表明在pH=7.2的缓冲溶液中,配合物与小牛胸腺DNA（Calf thymus DNA,ctDNA）发生部分插入作用。     

二亚胺混配镍(Ⅱ),铜(Ⅱ),锌(Ⅱ)配合物的电子光谱与感光氧化特性

报道了新近合成的马来腈二硫纶·5-硝基-邻菲咯啉混配镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物MLL’(L=mnt~(2-),1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇离子,L’-5-NO_2-Phen,5-硝基-1,10-邻菲咯啉)在二甲基亚砜(DMSO),二甲基甲酰胺(DMF),乙二醇二甲醚(DME),乙醇(C_2H_5OH),四氢呋喃(THF),乙腈(CH_3CN)和二氯甲烷(CH_2Cl_2)中的电子吸收光谱,研究了电子光谱吸收带在相关分子轨道能级图中的对应跃迁关系,讨论了标题配合物有价值的配体间荷移跃迁(LL’CT)吸收带的本质特征及其影响因素,探讨了它们在DMSO中的感光氧化特性。     

铕-铽-柠檬酸-1,10-菲咯啉配合物的合成及荧光性质研究

分别合成了稀土（Eu^3 和Tb^3＋）与柠檬酸、1－10非洛啉配位的稀土配合物，通过元素分析和红外分析确定了配合物的组成，通过荧光光谱与荧光寿命的测试，研究了它们的荧光性质，结果表明当铽掺入配合物，铽能极大地增强铕的特征荧光，而铽的荧光被严重猝灭，其荧光强度以指数形式衰减，铕的荧光在铽荧光猝灭最严重时，被增强的效果最好，铕的荧光强度是荧光增强效果和铕的含量共同作用的结果，当铕与铽的浓度比为6：4时能得到相应的铕的荧光最强的配合物。     

铕-樟脑酸-1,10-菲咯啉配合物的合成及发光性质

实验合成了稀土铕 樟脑酸 1,10 菲咯啉二元、三元配合物 ,通过元素分析、1 HNMR、中红外光谱、拉曼光谱 ,确定了配合物的组成为Eu2 (CA) 3·2H2 O ,Eu2 (CA) 3(phen) 2 (CA :樟脑酸根 ,phen :1,10 菲咯啉 ) ,另外 ,又合成了铕、镧混配的上述配合物 ,通过三维荧光光谱确定最佳激发波长为 310nm ,最强荧光波长为6 12nm ,即在 310nm光的激发下 ,发射光谱显示Eu3 的特征发射光谱 ,产生 7条谱带 ,分别是 5D0 7F0 (5 79nm) ,5D0 7F1 (5 94nm) ,5D0 7F2 (6 12 ,6 2 0nm) ,5D0 7F3(6 5 0nm) ,5D0 7F4 (6 89,6 97nm) ,其中7F2 和7F4能级发生了分裂。对荧光强度的研究表明 ,镧的掺入并没有降低铕的荧光强度 ,说明镧对铕的荧光发射有增强作用 ,但发射峰的位置基本不变。     

[Cu_2■_4(DMF_2)]·4DMF的EPR谱、磁性与电子结构研究

在室温、77K条件下,对簇合物的固态和溶液样品进行了 EPR谱的测定,获得三套谱图(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ);其分别归属于簇合物中未配对电子的两种形式:(1)类似于自由的单铜离子的未配对电了(Ⅰ、Ⅱ两套谱).(2)双铜未配对电子偶合成的三重态(Ⅲ套谱).文中用双铜的三重态自旋哈密顿公式计算三重态EPR谱的参数.题目化合物(1)与双铜簇合物(2 )相比较,在配体结构上稍有不同(前者,甲苯胺中的甲基是连接于苯环的间位;而后者,甲基是连接于苯环的对位),由此引起一些磁性参数:有效磁矩μ_(eff)、磁交换相互作用参数J、相对的电子自旋浓度ρ和EPR谱的超精细结构(h.f.s)参数都有所不同.     

SrRuO_3的电子结构与磁性研究

用自洽的全势能线性丸盒轨道能带方法计算了氧化物体系SrRuO3(SRO)的电子结构和磁性 .对于理想的立方钙钛矿结构的计算得出的电子结构明显改善了已有的计算结果 :每个元胞的磁矩为 1 2 9μB ,按原子球划分为 0 84μB Ru原子和 0 11μB O原子 ;Sr原子上的自旋磁矩几乎为零 ;费米能级处的态密度N(EF)为 4 3 5 (states Ryd f.u .) .关于实际的正交结构SRO ,计算得出磁矩为 1 0 8μB f.u .的铁磁性基态 ,费米能级处的态密度N(EF)为 61 0(states Ryd f.u .) ,电子线性比热系数γ为 10 60mJ mol·K2 .结果说明SRO是一宽能带的巡游铁磁性体系 .     

SrRuO3的电子结构与磁性研究

用自洽的全势能线性丸盒轨道能带方法计算了氧化物体系SrRuO₃(SRO)的电子结构和磁性.对于理想的立方钙钛矿结构的计算得出的电子结构明显改善了已有的计算结果:每个元胞的磁矩为129μ_B,按原子球划分为084μ_B/Ru原子和011μ_B/O原子;Sr原子上的自旋磁矩几乎为零;费米能级处的态密度N(E_F)为435(states/Ryd/f.u.).关于实际的正交结构SRO,计算得出磁矩为108μ关键词： 过渡金属氧化物 电子结构 磁性     

硝酸铕二甲亚砜配合物的光谱与磁性

本文合成了硝酸铕二甲亚砜配合物Eu(NO₃)₃·4(CH₃)₂SO的晶体,测定了它的组成、结构、荧光光谱和摩尔磁化率.从光谱求得Eu³⁺在此晶体中的能级.根据所得的能级数据,计算了此晶体的摩尔磁化率的倒数,与实验值基本相符.     

[Cu2(O COO C-O-N H-O-CH3)4(DMF2)]·4DMF的EPR谱、磁性与电子结构研究

在室温、77K条件下,对·4DMF(1)簇合物的固态和溶液样品进行了EPR谱的测定,获得三套谱图(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ),其分别归属于簇合物中未配对电子的两种形式:(1)类似于自由的单铜离子的未配对电了(Ⅰ、Ⅱ两套谱).(2)双铜未配对电子偶合成的三重态(Ⅲ套谱). 文中用双铜的三重态自旋哈密顿H_S=βHgS+DS_z²+E(S_x²-S_y²)-(2)/3D公式计算三重态EPR谱的参数. 题目化合物(1)与双铜簇合物·4DMF(2)相比较,在配体结构上稍有不同(前者,甲苯胺中的甲基是连接于苯环的间位;而后者,甲基是连接于苯环的对位),由此引起一些磁性参数:有效磁矩μ_eff、磁交换相互作用参数J、相对的电子自旋浓度ρ和EPR谱的超精细结构(h.f.s)参数都有所不同.     

手性环状碳纳米管的电子结构及磁化特性

基于石墨平面π电子的紧束缚模型,导出了手性(chiral)环状碳纳米管(TCNTs)在磁场中的电子结构,从而对TCNTs量子特性和磁化规律进行了较深入研究.第Ⅰ,Ⅱ类TCNTs在磁场中存在金属—半导体的连续转变.计算分析表明:在T=0K时,第Ⅰ,Ⅱ类TCNTs的磁化强度随磁通量Φ呈线性周期性变化(以磁通量子Φ₀=h/e为周期),并且磁化强度对手性角θ、管口半径r,以及温度T极为敏感,但与环半径R无关.手性TCNTs的磁化强度比椅形或锯齿形TCNTs的磁化强度强很多;而第Ⅲ类TCNTs 关键词： 手性环状碳纳米管 电子结构 磁化特性     

Fe-Cr-Co-Si永磁合金的磁性和穆斯堡尔效应研究

本文研究了成分为(重量百分比)65Fe-22Cr-12Co-1Si的可加工永磁合金。对高温淬火样品和经过磁场热处理及时效的样品,研究了饱和磁矩与温度的关系,以及室温和约80K的穆斯堡尔谱,计算了谱参数。实验表明:两种样品的磁性都随测量中热循环而改变。时效样品在室温除出现铁磁性相外,还出现顺磁性相;顺磁性相在低温下转变为铁磁性相。在时效样品中发现了磁矩的不完全的取向效应。最后讨论了这一材料的反磁化机制和提高矫顽力的途径。 关键词：     

钇—镧石榴石型铁氧体系统的磁性和铁磁共振的研究

本文对钇-镧石榴石型铁氧体系Y_3(1-x)La_3xFe₅O₁₂(其中x=0,0.05,0.10,O.20,0.30,0.50,0.75和1.00)的磁性和铁磁共振进行了研究。由X射线粉末照相分析和金相观察确定了石榴石转构的单相区域。测量了饱和磁矩σ_s、起始磁导率μ₀、矫顽力H_c及有效g因子g_eff和共振线宽△H(3970和9160兆赫)与La含量x的关系。由磁性和铁磁共振的测量结果表明单相区城要比由X射线分析和金相观察的结果更窄一些。讨论了不同成分的σ_s的变化,μ₀与磁化机构的关系。由g_eff与频率的关系计算出内场H_i和材料的内禀g因子。从磁的不均匀性的观点解释了实验上观测到的△H、H_i和H_c在一定成分范围内与x的指数式关系。 关键词：     

掺铟的铋钙钒石榴石铁氧体单晶生长与磁性

用助熔剂法生长了石榴石型铁氧体(Bi_3-2xCa_2xFe_5-x-yIn_yV_xO₁₂)单晶,成分为x=1.35±0.02,y=0—0.388。采用本文所述工艺,对不同掺铟量的材料都长出了线度在10毫米以上的包容物很少的单晶。这个系列的单晶材料和Ga-YIG相比居里温度要高10—30℃;磁晶各向异性常数随非磁性离子铟的代入量的增加而很快下降;各向异性场随饱和磁化强度的降低开始略有下降,而后缓慢增加,饱和磁化强度在530—200高斯范围,各向异性场都在40奥以下;X波段共振线宽随饱和磁化强度的降低而增加,似乎存在着与偶极致窄相联系的损耗机构,在上述饱和磁化强度范围,线宽为1—4奥。目前获得的最好材料其磁晶各向异性场为16奥,线宽0.7奥。这些结果表明,这个系列的材料适用于低微波频率单晶器件。