PVCH-PE-PVCH三嵌段共聚物在超临界CO2中的熔融再结晶行为

本研究组在前期研究中发现, 改变溶剂的挥发速率可以调节体系中PE结晶和PVCH玻璃化之间的竞争, 进而调节PE结晶的受限程度. 超临界二氧化碳(scCO2)是一种非极性溶剂, 其对无定形聚合物(如PS)有很强的溶胀作用, 可显著降低聚合物的玻璃化转变温度, 提高原来被冻结的高分子链的活动能力. PVCH的分子结构与PS相似, 研究结果表明, scCO2对PVCH组分也有很强的溶胀能力, 导致PVCH的玻璃化转变温度降低, 从而可以改变PE嵌段的受限状态. 本文研究了PVCH-PE-PVCH在scCO2中的熔融再结晶行为.     

分子动力学模拟研究线型聚乙烯链在强电场中的取向行为

本文将电荷平衡法(Charge Equilibration, QEq)方法应用于线型聚乙烯链(PE)的电荷分布计算,发现了非极性高分子PE链上电荷分布具有不均匀性,且端基带有较多的负电荷,随后通过MD模拟发现PE单链可在强电场中发生取向.通过QEq方法对达到临界缠结分子量的PE多链体系进行电荷分配,并模拟其在真空和本体条件下的取向行为,发现PE多链体系在强电场中也可发生取向.最后通过分析得出PE在强电场中发生取向的可能原因是分子链上电荷分布的不均匀性.     

溶剂沸点对聚(3-己基噻吩)薄膜内链结构与分子取向的影响

以聚(3-己基噻吩)(P3HT)为研究对象,借助荧光相关光谱、紫外-可见光谱和掠角红外光谱考察了溶剂性质对旋涂膜内P3HT的链结构与分子取向的影响。结果表明:溶液中P3HT的分子链构象受溶解度的影响,当P3HT溶解在溶解性好的良溶剂中时,链构象更伸展;固体薄膜内P3HT的物理结构却不受其在溶剂中溶解度大小的影响而具有沸点依赖性,溶解在高沸点溶剂中的P3HT旋涂后,薄膜内P3HT主链平面性与π-π相互作用均得到提高;此外,溶剂沸点的增加导致分子取向由"面朝上"方式转变为"边朝上"方式。     

微塑料在食品中的来源及其检测技术研究进展

为促进食品中微塑料的治理,该文从食品中微塑料的来源、提取和分析方法等方面展开了系统综述,并针对食品中微塑料的规范分析提出了相关建议。研究表明从食品原料到生产加工过程及食品包装材料,都可能成为食品中微塑料污染的潜在来源。消解法是食品中微塑料提取的主要方法。目前,对食品中微塑料进行鉴别以及定量的主流方法有目检法、傅里叶变换－红外光谱、拉曼光谱、扫描电子显微镜、热裂解/气相色谱－质谱联用法等。今后,建议开展食品中微塑料检测的标准方法研究,开发纳米级微塑料的光谱鉴别和定量技术。同时,面对食品中越来越严重的微塑料污染情况,应加强微塑料在食品生产过程中的溯源分析和控制技术研究,加快新型材料的开发速度。     

离子液体BMImBF4中硝基甲烷在铜盘电极上的电化学行为

以铜盘电极为工作电极, 采用循环伏安和原位红外反射光谱技术研究了硝基甲烷在离子液体1-正丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐(BMImBF4)中的电还原行为, 讨论了温度和扫描速度等因素对其电还原行为的影响. 研究结果表明, 硝基甲烷在离子液体BMImBF4中的还原反应是受扩散控制的不可逆过程, 其还原产物为亚硝基甲烷二聚体.     

聚乙烯吡咯烷酮存在时反相微乳液中水的状态

运用傅立叶变换红外光谱（FTIR）研究不同分子量的聚乙烯吡咯烷酮（PVP）存在时,十二烷基甜菜碱(C12BE)/正庚烷 /正戊醇 /水（Ⅰ）及二（2 乙基）己基磺化琥珀酸钠（AOT）/正庚烷 /水（Ⅱ） 反相微乳液中水的存在状态.采用计算机分峰技术将微乳液中水分子的O－H伸缩振动进行曲线拟合, （Ⅰ）得到三个子峰,分别位于(3560±20)cm－1,(3430±10)cm－1,(3280±10)cm－1附近; （Ⅱ）得到四个子峰,分别位于3618 cm－1, 3550 cm－1, 3446 cm－1和3292 cm－1处.尽管PVP均增溶于W/O型微乳液中表面活性剂分子的极性基团附近,却没有引起长链间自由水的变化.但由于两体系的差异,PVP的存在,导致微乳液（Ⅰ）的本体水减少,结合水增多,却使体系（Ⅱ）的结合水减少,本体水增多.由于W/O型微乳液中水与生物膜中水相似,这些研究有助于理解生物膜界面上的生物化学和生物物理现象.     

聚乙烯吡咯烷酮存在时反相微乳液中水的状态 

运用傅立叶变换红外光谱（FTIR）研究不同分子量的聚乙烯吡咯烷酮（PVP）存在时,十二烷基甜菜碱(C12BE)/正庚烷/正戊醇/水（Ⅰ）及二（2-乙基）己基磺化琥珀酸钠（AOT）/正庚烷/水（Ⅱ）反相微乳液中水的存在状态.采用计算机分峰技术将微乳液中水分子的O－H伸缩振动进行曲线拟合,（Ⅰ）得到三个子峰,分别位于(3560±20)cm     

梳状高分子烷基侧链构象和堆积结构的红外光谱研究

以正十九烷和两种接枝烷基链的梳状高分子N-十八烷基聚乙烯亚胺(PEI18C)、N-十八烷基聚对苯甲酰胺(PBA18C)为研究对象,利用红外光谱对处于受限和自由状态的烷基链的构象和堆积结构随温度的变化进行了对比研究.结果表明,处于受限和自由状态的烷基链的构象排列和堆积结构及其转变行为不同,且受限于柔性PEI主链和刚性PBA主链的烷基链也不相同.从主链刚性的角度,探讨了影响烷基侧链构象和堆积结构的原因.     

聚亚甲基链在弹性形变时的链段取向研究

高聚物的弹性形变是一个重要而普遍的现象 .在弹性形变过程中链段取向问题的研究是高聚物弹态形变中一个十分重要的内容 [1～ 6 ] ,这主要是 :一方面 ,在弹性形变过程中的链段取向可用核磁共振和红外二向色性实验方法直接测定 [2～ 4 ] ,另一方面 ,它又与高聚物在弹性形变过程中统计性质密切相关[1,5,6 ] ,因此对链段取向的研究可加深对弹性形变过程的了解 .最近 Taylor等[7] 用 Monte Carlo方法研究了聚亚甲基链的链段取向问题 ,但未研究高聚物在弹性形变过程中的内能变化 [8] ,也未考虑远程相互作用和较短的高分子链情况 ,这通常与理想…     

Orientation and relaxation in uniaxially stretched styrene-co-methyl methacrylate random copolymers

Orientation and relaxation behavior in uniaxially stretched styrene-co-methyl methacrylate random copolymers was investigated. When compared at a reference temperature T = T_g + constant, orientation of methyl methacrylate units (MMA) decreases while styrene units orientation increases with a decrease in the styrene percentage. This behavior can be related to intermolecular interactions between MMA units and to the stiffness of styrene-MMA units, which do not undergo conformational changes upon stretching. Both monomer units relax the same in a given copolymer and chain relaxation increases when the styrene percentage increases. Orientation relaxation of styrene and MMA units can be reduced to two general relaxation master curves whatever the blend composition, when the results are compared at same monomeric friction coefficient. © 1994 John Wiley & Sons, Inc.     

Approaches to Achieve Vertical Orientation of Microdomains in Block Copolymer Thin Films

有序纳米结构薄膜材料是电子、信息等新技术发展的重要材料,嵌段共聚物由于能够自组装形成长程有序的纳米结构因而吸引人们的研究兴趣。如何有效地调控嵌段共聚物薄膜的自组装过程从而获得相畴垂直取向的有序纳米结构是现代材料化学所面临的重大挑战之一。本文综述了对基板进行改性以及外场如温度场、溶剂场等的使用在嵌段共聚物薄膜自组装相畴垂直取向中的调控作用,并结合一些典型的嵌段共聚物,讨论了相畴垂直取向的调控机理。     

线型聚乙烯及其共聚物的挤出畸变与熔体粘弹性的关系

采用恒速型双筒毛细管流变仪研究了一类线型聚乙烯熔体的挤出畸变与熔体非线性粘弹性的关系。实验研究了发生畸变时挤出压力的振荡规律,发现线型大分子或带小侧基的大分子熔体,容易发生壁滑和挤出压力振荡;而有较大侧基、或分子量分布宽、或带大量短支链的熔体,挤出畸变现象较轻。挤出畸变与熔体的弹性及熔体．壁面吸附状态紧密相关。容易发生壁滑和挤出压力振荡的熔体,弹性较大(入口压力降大);在壁面的吸附作用强(壁面临界剪切应力大)。稳态剪切粘度大小与挤出畸变和压力振荡的关系不大;而拉伸应力和拉伸粘度大的熔体较易发生壁滑和挤出压力振荡。     

Polarized FT-IR photoacoustic spectroscopy on polymer fibers

The orientation of macromolecular chains in two melt-spun polymer fibers (segmented polyurethane elastomer and melt-modified polyolefine fibers) was studied by photoacoustic spectroscopy (PAS) with polarized light in the mid-infrared range. The PAS orientation functions calculated from the photoacoustic signal intensities of orientation sensitive bands describe the orientation of the different chain segments with respect to the fiber axis. Thus, the orientation of hard and soft segments in the unstressed polyurethane fiber is different and both are similiar to that of the corresponding injection molded bars. With increased spinning velocity an improved orientation of the polyolefine chains along the fiber axis, but only in the amorphous regions of the polymer, were detected. Only a slight reduction of orientation was measured as a result of the subsequent chemical crosslinking in the polyolefines.     

聚苯乙烯溶胀聚苯乙烯－聚丁二烯－聚苯乙烯三嵌段共聚物微区的研究

嵌段共聚物/均聚物共混体系,各嵌段会形成各自的相,并且嵌段间的连接点一定在两相之间的界面上,这一要求极大地影响了嵌段共聚物/均聚物共混体系的链构象和相行为.     

Preparation and Properties of Nanoporous Triblock Copolymer Membranes

“ Unplug those pores!” could be a slogan common to cosmetologists and polymer chemists. Membranes with nanochannels can be obtained by first forming a film by casting a solution of a triblock and homopolymer mixture, then selectively cross-linking domains in the film by photolysis, and finally forming nanochannels through removal of the homopolymer by solvent extraction. Such membranes are not liquid permeable but have gas-permeability constants about six orders of magnitude higher than that of low-density polyethylene films.     

Identifying the Crystalline Orientation of Black Phosphorus Using Angle‐Resolved Polarized Raman Spectroscopy

An optical anisotropic nature of black phosphorus (BP) is revealed by angle‐resolved polarized Raman spectroscopy (ARPRS), and for the first time, an all‐optical method was realized to identify the crystal orientation of BP sheets, that is, the zigzag and armchair directions. We found that Raman intensities of A_g¹, B_2g, and A_g² modes of BP not only depend on the polarization angle α, but also relate to the sample rotation angle θ. Furthermore, their intensities reach the local maximum or minimum values when the crystalline orientation is along with the polarization direction of scattered light (e_s). Combining with the angle‐resolved conductance, it is confirmed that A_g² mode intensity achieves a relative larger (or smaller) local maximum under parallel polarization configuration when armchair (or zigzag) direction is parallel to e_s. Therefore, ARPRS can be used as a rapid, precise, and nondestructive method to identify the crystalline orientation of BP layers.