用透射积分法研究的穆斯堡尔谱学——一个在聚合二茂铁研究中的应用

本文利用透射积分法，在聚合二茂铁研究中发现，这种方法不但能够得到超精细参数，而且能够得到一般拟合方法得不到的另外两个重要参数—样品的无反冲分数和相应的德拜温度，由此能进一步了解到样品在结合中晶格的质量及化学键的强弱，为穆斯堡尔谱研究提供了一条新的途径。     

二茂铁基查耳酮系化合物的Mossbauer谱研究

本文合成了两个二茂铁基查耳酮系化合物3b-3eC5H5FeC5H4CO(CH=CH)nC6H5(n=1,2,3,4)和6a-6cC5H5FeC5H4(CH=CH)nCOC6H5(n=0,1,2)。为了研究这类三岔共轭体系的结构效应,我们用Mossbauer效应为探针, 研究了二茂铁基Fe核周围的电子云分布情况。并用同系因子(1/a)^1^/^N考查了Mossbauer谱参数QS和IS的同系递变规律。结果表明3系中的茂铁基只起代基作用; 6系中的茂铁基则为端基。3系中共轭链的增长引起QS值的减小, 可能是诱导效应所致, 并讨论了取代基的吸电子效应和茂环与铁核间距离对IS和QS值减小的影响。     

乙苯脱氢铁系催化剂的穆斯堡尔谱研究

用穆斯堡尔法对乙苯脱氢铁系催化剂在反应条件下进行了研究。结果表明,反应前催化剂中的铁主要以α-Fe_2O_3和α-FeOOH的形式存在,在反应中主要组分为Fe_3O_4。用K_2CO_3和α-Fe_2O_3在高温下加热可以生成KFeO_2,后者在室温下很不稳定,在同样条件下很容易转化为Fe_3O_4。但钾的存在可促进催化剂中Fe~(3+)还原为Fe~(2+),有利于电子的交换,对催化活性起着助催作用。     

担载铕催化剂氢还原的穆斯堡尔谱研究

使用原位穆斯堡尔谱考察了γ－Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ２、ＴｉＯ２和ＺｒＯ２等几种载体担载的氧化铕催化剂的还原性。非担载Ｅｕ２Ｏ３很难在Ｈ２中原，而Ｅｕ２Ｏ３与γ－Ａｌ２Ｏ３、ＳｉＯ和ＴｉＯ２间存在着强相互作用，担载在这些载体上的Ｅｕ２Ｏ３在７７３Ｋ左右Ｈ２中处理可有不同程度的还原，其还原度反映了相互作用的强弱，为：Ｅｕ／γ－Ａｌ２Ｏ３＞Ｅｕ／ＴｉＯ２＞Ｅｕ／ＳｉＯ２＞Ｅｕ／ＺｒＯ２、Ｅｕ／ＺｒＯ２不能在     

非晶NdxFe1—x薄膜的穆斯堡尔谱研究

对用闪蒸法在７７Ｋ制备的非晶ＮｄｘＦｅ１－ｘ（ｘ＝０．２０～０．４０）薄膜的穆斯堡尔谱表明，其精细场有很宽的分布。这一分布对Ｎｄ含量只有微弱的依赖性。薄膜合金中Ｆｅ原子的有效磁矩μＦｅ＝１．３０μＢ，在所研究的非晶成分的范围内与Ｎｄ含量无关。由穆期堡尔谱测量导出的磁有序转变温度Ｔｃ与我们在同样条件下（Ｈ→０）用磁测量得到的Ｔｃ值一致。     

穆斯堡尔谱研究电镀镍铁合金层

用穆斯堡尔谱研究了电镀镍铁合金层的形成过程,镀液中Al~(3 ),Mn~(2 ),Cr~(3 ),Zn~(2 )及Cu~(2 )等离子的存在对镀层组成、织构等的影响以及不同铬处理后镍铁镀层的织构和耐蚀性;分析了铬、锰等元素在其中所起的作用;并初步探讨了形成层状结构的原因.     

F—T合成用Fe—Eu催化剂的穆斯堡尔谱研究

本文应用穆斯堡尔谱方法,研究了以沉淀法制备的Fe-Eu系F-T催化剂在焙烧、还原、碳化及催化反应后铁的化学形态的变化和助剂Eu对Fe的化学调变作用.结果表明,Eu与Fe存在较强的相互作用,从而稳定了铁晶粒,促进催化剂的还原,并对碳化有延滞作用.Eu_2O_3为铁的优良结构和化学助催化剂.     

铁／锌催化剂的物相结构及其还原行为的穆斯堡尔谱研究

以Mossbauer谱为手段,研究了用于F-T合成的Fe/Zn催化剂的物相结构,并考察了组成及制备方法的影响,同时还对其还原、碳化行为进行了探讨.发现锌对铁的还原有抑制作用,它能够稳定二价铁不被进一步还原.研究还表明,我们所研制的Fe/Zn催化剂是一种高分散度的铁锌化合物,室温下具有超顺磁特性.     

浆态床FT合成中铁催化剂的穆斯堡尔谱

浆态床ＦＴ合成中铁催化剂的穆斯堡尔谱赵玉龙，李哲（中国科学院山西煤炭化学研究所煤转化国家重点实验室，太原）（中国科学院地质研究所，北京）关键词穆斯堡尔谱，铁催化剂，浆态床ＦＴ合成ＦＴ合成铁系催化剂的穆斯堡尔谱的研究工作已经发表很多，但是浆态操作条件下...     

Synthesis,Spectra Characterization,Electrochemical Behavior of Silyl Derivatives of Ferrocene

Ferrocenyl‐substituted silanes via the reaction between mono and dilithio‐ferrocene with trimethyl, trietheyl, vinyldimethyl or t‐butyldimethyl chlorosilanes is prepared. The electrochemical behaviors of these compounds were investigated by cyclic voltammetry. This work describes the electrochemical and electrocatalytic properties of carbon ceramic electrode (CCE) modified with ferrocene composites as a new electrocatalyst material.     

Synthesis and Characterization of Ferrocenyl Substituted Styryl Octasilsesquioxane

4-(2-Ferrocenylethenyl)-phenyl-POSS Fc-CH=CH-C6H6-(C5H9)7Si8O12 (FEPS, Fc: ferrocene), containing metal and C=C double bond, was firstly synthesized as a mixture of E/Z isomers by the Wittig reaction. The chemical structure of FEPS was characterized by FTIR, 1H-, 13Cand 29Si-NMR.     

二茂铁及其衍生物的合成与应用研究进展

近年来二茂铁及其衍生物的合成与应用研究是金属有机化学研究的热点.本文不仅对二茂铁及其衍生物的性质、合成及其应用研究现状作了归纳和评述,而且简要概括了二茂铁及其衍生物的未来研究方向.     

Asymmetric Mixed‐Valence Complexes that Consist of Cyclometalated Ruthenium and Ferrocene: Synthesis,Characterization, and Electronic‐Coupling Studies

Three bis‐tridentate ferrocene‐containing cyclometalated ruthenium complexes, [(Fcdpb)Ru(tpy)]⁺ ( 1 ⁺), [(Fctpy)Ru(dpb)]⁺ ( 2 ⁺), and [(Fcdpb)Ru(Fctpy)]⁺ ( 3 ⁺), have been prepared and characterized, where Fcdpb is the 2‐deprotonated form of 1,3‐di(2‐pyridyl)‐5‐ferrocenylbenzene, tpy is 2,2′:6′,2“‐terpyridine, dpb is the 2‐deprotonated form of 1,3‐di(2‐pyridyl)benzene, and Fctpy is 4′‐ferrocenyl‐2,2′:6′,2”‐terpyridine. Single crystals of compounds 2 ⁺ and 3 ⁺ have been studied by X‐ray analysis. Complexes 1 ⁺ and 2 ⁺ displayed two anodic redox waves, whilst three well‐separated redox couples were observed for compound 3 ⁺. A combined experimental and computational study suggested that the ferrocene unit on the Fcdpb moiety in compounds 1 ⁺ and 3 ⁺ was oxidized first. In contrast, the order of the oxidation of ruthenium and ferrocene in complex 2 ⁺ was reversed. Metal‐to‐metal‐charge‐transfer transitions (MM′CT) have been observed for the singly oxidized states 1 ²⁺, 2 ²⁺, and 3 ²⁺ in the near‐infrared region. Hush analysis showed that the metal–metal electronic couplings in compounds 1 ²⁺ and 3 ²⁺ were much stronger than those in compound 2 ²⁺.     

取代苯甲醛肟和取代苯乙酮肟电化学氧化机理的研究

研究了１０种取代苯甲醛肟和５种取代苯乙酮肟的电化学氧化机理。这二类肟的氧化电位随取代基吸电子能力的增大而增高，并与它们相应的Ｈａｍｍｅｔｔ常数有线性关系。它们在电化学氧化过程中均有ｉｍｉｎｏｘｙ自由基生成，但最后产物各不相同。用控制电位电解和紫外吸收光谱检法验证了部分电化学氧化产物。因此，电化学氧化法可作为由肟类产生ｉｍｉｎｏｘｙ自由基的一种方法。     

5‐Substituted Benzothiophenes: Synthesis,Mechanism, and Kinetic Studies

The kinetics of the reaction of 4‐methoxythiophenoxyacetaldehyde diethyl acetal, 4‐nitrothiophenoxyacetaldehyde diethyl acetal, and 3‐methoxythiophenoxyacetaldehyde diethyl acetal in polyphosphoric acid has been explained. The kinetic behavior has been explained on the basis of aided simulation and on the basis of density functional theory calculations showing a different pathway for 4‐nitrothiophenoxyacetaldehyde diethyl acetal and for 4‐methoxythiophenoxyacetaldehyde diethyl acetal. In this last case, a very fast competing reaction to the dimerization product was observed.     

氧化型谷胱甘肽-二茂铁的合成及其电化学性质研究

采用液相合成法,以二茂铁甲酸、氧化型谷胱甘肽(GSSG)为原料,苯并三唑-1-四甲基六氟磷酸酯(HBTU)及1-羟基苯并三唑(HOBt)为缩合剂,合成了具有电活性的目标化合物氧化型谷胱甘肽-二茂铁(Fc-GSSG-Fc),其收率为46%,并对其进行了表征。目标化合物Fc-GSSG-Fc的循环伏安扫描结果表明,在0～0.8V范围内出现了一对可逆的氧化还原峰,氧化峰和还原峰电位分别为0.459和0.391V;峰电位之差ΔEp为68mV,峰电流密度之比Ipa/Ipc为1.02,扩散系数D0=1.175×10-8cm2·s-1。利用电化学方法研究了Fc-GSSG-Fc与Zn(Ⅱ)之间的配位特性。实验结果表明,Fc-GSSG-Fc与Zn(Ⅱ)形成了1:1的配合物。     

两种新型二茂铁甲酰胺的合成及其电化学性质

以二茂铁甲酸为原料,经氯代和酰胺化反应合成了两个新型的二茂铁甲酰胺衍生物——N-苯基二茂铁甲酰胺(4a)和N-4-甲苯基二茂铁甲酰胺(4b),其结构经1H NMR,IR和MS表征。利用循环伏安法研究了4a和4b的电化学性质。结果表明,扫描速率为10 m V·s-1时,4a和4b分别在1.2 V~-0.05 V和0.8 V~-0.4 V出现一对氧化还原峰,ΔEp分别为0.09 V和0.05 V,ipc/ipa≈1。     

含二茂铁的双取代哒嗪的合成和介晶性

合成了8个未见报道的中心桥连基为哒嗪环、酯基、CHN基,含有二茂铁、三个苯环、不同末端链长度的双取代哒嗪化合物,并通过示差扫描量热仪(DSC)对其介晶性进行了表征.研究表明,末端链长度对相变温度和清亮点温度均有影响,但对相变温度范围影响较小.     

一种含二茂铁基的多枝状分子的合成、表征及其性质研究

采用新的方法合成了一种二茂铁衍生物——均三（二茂铁乙烯基）苯，通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、质谱、紫外可见光谱等对其进行了表征。用循环伏安法对其电化学性质进行了初步研究，用Z-扫描技术测试了它的非线性光学性能。结果表明，该化合物具有良好的电化学及非线性光学性质。