(3E)-胆甾-4-烯-3,6-二酮-3-肟及其类似物的合成

以胆甾醇为原料,经氯铬酸吡啶氧化生成胆甾-4-烯-3,6-二酮(2),2与盐酸羟胺反应合成了(3E)-胆甾-4-烯-3,6-二酮-3-肟(3),总收率66%。利用合成3的反应条件合成了两个3的类似物——(3E)豆甾-4-烯-3,6-二酮-3-肟(6)和(3E)-谷甾-4-烯-3,6-二酮-3-肟(7)。2,3,6和7的结构经NMR和IR表征。     

Δ^4-3, 6-二酮甾体结构单元合成的改进

本文以吡啶铬酐盐酸盐(PCC)氧化剂,无水乙酸钠为缓冲试剂,在二氯甲烷中,室温,氧化两种甾-5-烯-3-醇,胆固醇(1a)和16,17α-环氧-孕甾-5-烯-3-醇(1b),经较长时间的反应,分别以84%和82%的收率制备了胆甾-4-烯-3,6-二酮和16,17α-环氧-孕甾-4-烯-3,6-二酮。这种方法简便易行,后处理方便,试剂易得,而且产品纯度较好,因此是一种具有一定实际价值的方法。     

(3E)-胆甾-4-烯-3,6-二酮-3-肟和(6E)-胆甾-4-烯-3,6-二酮-6-肟的1D-NMR谱学特征及构象分析

采用1H和13C NMR对海绵中存在的同分异构体(6E)-胆甾-4-烯-3,6-二酮-6-肟(1)和(3E)-胆甾-4-烯-3,6-二酮-3-肟(2)进行结构分析,表征了它们在1H和13C NMR波谱中H2～H7及C2～C7之问的谱学差别,并对造成这种差别的原因进行了分析,同时对这两种位置异构体进行了构象分析和结构区分.     

3β-羟基雄甾-4-烯-6,17-二酮的合成

去氢表雄酮醋酸酯经过氧甲酸环氧化、高碘酸开环、IBX氧化、脱水和碱性水解等5步反应,以55%的总收率合成得到了非雄性激素芳香化酶抑制剂3β-羟基雄甾-4-烯-6,17-二酮。在环氧化反应中,利用价廉、易制备的过氧甲酸以几乎定量的收率得到了环氧化合物。使用IBX氧化邻二醇,以98.5%的收率得到氧化产物,避免了使用处理困难并且污染环境的铬试剂。     

一种合成4β-甲基-5α胆甾烷的新路线

本文报道以胆甾醇为原料经四步反应立体控制合成4β-甲基-5α-胆甾烷(6)的新路线。4-甲基胆甾-4-烯-3-酮(3)经Clemmensen还原,得4-甲基胆甾-4-烯(4)(65％)及4-甲基胆甾-3-烯(5)(15％)。用10％Pd-C在无水乙醇中室温催化氢化4,得6(70％)与4α-甲基-5α- 胆甾烷(7)(30％)的混合物;而选用Brown催化剂在同样条件下氢化4,得到产物6与7的比例为95:5。     

4α-甲基-5α胆甾烷的合成及中间体立体化学的研究

本文报道用与文献不同的路线合成了4α-甲基-5α胆甾烷并研究了中间体的立体化学。     

生物标志化合物的合成研究：Ⅲ.5α—胆甾烷和5β—胆甾烷的合成

地质体内古生物遗体的某些成分,经长期的物理化学变化逐渐演变成某些稳定的、特征性的化合物,地球化学上称为生物标志物(biological markers或biomarkers),生物标志化合物与它们的生物前身物的对比可用于研究沉积环境、古生态特征,特别可为石油的成因、迁移,油源对比,地质模拟实验等提供重要依据。类异戊二烯烃、萜类、甾烷等都是石油、煤和近代沉积物中已知的生物标志物.前文报道了4α-甲基-5α-胆甾烷,     

3β-羟基雄甾-4-烯-6,17-二酮合成的一种新方法

以去氢表雄酮(1)为原料,经过氯铬酸吡啶(PCC)氧化得到雄甾-4-烯-3,6,17-三酮(2),然后在Co2+存在下用NaBH4还原,得到芳香酶的强效抑制剂3β-羟基雄甾-4-烯-6,17-二酮(3)。与文献合成方法相比,反应步骤缩短,反应产率提高。化合物3的结构经NMR和IR测试技术进行了表征,与文献结果一致。     

生物标志化合物的合成研究 Ⅹ Ⅱ.4-甲基胆甾烷的合成新路线

本文报导以胆甾醇为原料经五步反应合成了4α—甲基—5α—胆甾烷与4β—甲基—5α—胆甾烷的混合物。其关键反应是利用胆甾—4—烯—3,6—二酮和重氮甲烷反应而引入4—甲基。     

1,5—双二茂铁基—4—己烯—1,3—二酮的合成

β-二酮是一类性能良好的螯合剂。化合物的一端引入二茂铁基,可使β-二酮与稀土离子的络合性能有所改变,但它对稀土金属的络合仍然没有选择性。为了寻找对稀土有不同络合能力的β-二酮,从而达到选择性地络合分离稀土的目的,我们首次合成了一种新的β-     

4‘—甲氧基—2’,7—二羟基黄烷酮的合成

２－羟基－４－甲氧基甲氰基苯乙酮与２－甲氧基甲基－４－甲氧基苯甲醚经缩合，环化，除保护基等反应合成了４’－甲氧基－２’，７－二羟基黄烷酮。     

二茂铁基α—二酮合成的新途径

本文报道根据Corey和Seebach“羰基反应活性逆转”原理合成二茂铁基α-二酮的新途径。用锂化二茂铁基二噻烷与一个酯反应,再经HgCl_2-CdCO_3水解得到标题化合物。共合成16种酰基二茂铁基二噻烷和13种二茂铁基α-二酮化合物。除两种外,其余均为新二茂铁衍生物。所有产物的结构都由元素分析、IR和~1H NMR谱确定。本文讨论了反应中二茂铁衍生物在结构及性质上的特点和产物的IR和~1H NMR谱。     

超声法合成3,4-二甲氧基-4'-羟基查尔酮

以3,4-二甲氧基-苯甲醛和对羟基苯乙酮为原料,无水乙醇为溶剂,HCl气体为催化剂,在超声作用下,经Claisen-Schmidt缩合反应合成了3,4-二甲氧基-4′-羟基查尔酮。 产物结构经IR和1H NMR进行了表征,在2种原料摩尔比1∶1投料比条件下,优化的合成条件为超声输出功率240 W,反应温度30 ℃,反应时间20 min,产率达到92.1%,比传统方法反应时间短、操作简便、产率高。     

2,15-十六烷二酮的合成

２，１５－十六烷二酮的合成陈望忠焦子夏谢云德焦克芳（北京军事医学科学院毒物药物研究所１００８５０）几十年来，人们研究和发展了许多合成麝香酮的方法［１］，但是具有工业价值的方法报道甚少。主要难题是关键中间体难得、合成步骤过长、产率较低，其次是环合反应需...     

3—苯基—4—氯—1,3,4—二氮磷杂环戊—2—硫酮的合成及其除…

报道了苯基硫脲与脂肪醋（酮）及三氯化磷进行的类Ｍａｎｎｉｃｈ反应，除生成预期产物３－苯－４－氯－４－氧代－１，３，４二氮磷杂环戊－２－硫酮（Ⅰ）外，还生成了少量３－苯基－４－氯－４－硫代－１，３，４－二氮磷杂环戊－２－硫酮（Ⅱ）。当Ⅰ与Ｌａｗｅｓｓｏｎ试剂在甲苯中反应时，可顺利地转化为Ⅱ，生物测定结果表明，Ⅱ具有较好的选择性除草活性，晶体结构测定表明，Ⅱ的五元磷杂环为平面结构。     

含胆甾基、西佛碱的3,6-双取代哒嗪的合成和介晶性

合成了8个未见报道的中心桥连基为酯基、CH＝N基, 含有哒嗪环、胆甾基、二个苯环、不同末端链长度的双取代哒嗪化合物, 并通过示差扫描量热法(DSC)对其介晶性进行了表征. 研究表明, 末端链长度对相变温度和清亮点温度均有影响, 但对相变温度范围影响较小.     

4—取代苯基—6—甲基—5—硫代—1,2,4—三嗪—3—酮的合成

合成了一系列新的４，６－二取代－５－硫代－１，２，４－三嗪－３－酮类化合物，并用元素分析、ＩＲ、＾１Ｈ ＮＭＲ及ＭＳ对其结构进行了表征。     

4α-甲基-5α-胆甾烷的合成及中间体立体化研究

4-甲基甾烷类化合物是一类广泛存在于原油、油页岩中的生物标志化合物。4α-甲基-5α-胆甾烷(4)的合成已有文献报道。我们用与