氮氧自由基研究(ⅩⅩⅢ)——哌啶氮氧自由基及其氧铵盐与N,N,N′,N′-四甲基对苯二胺在水溶液中的单电子转移反应

ESR波谱和流动-停止UV动力学研究表明,水溶液中2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶-1-氧自由基1和相应氧铵澳盐2均可将N,N,N′,N′-四甲基对苯二胺(TMPD)氧化为相应自由基正离子TMPD+,2还能将TMPD+进一步氧化为二价正离子TMPD~(2+).TMPD+可发生可逆歧化,其稳定性强烈受介质酸碱性的影响。利用计算机对动力学曲线的模拟测得上述有关反应的速率常数,并讨论了反应机理。     

N,N,N′,N′-四甲基乙二胺为中性载体的PVC膜氢离子传感器的研制

研制了以N,N,N′,N′-四甲基乙二胺（TMEDA）为活性物质的PVC膜氢离子传感器。该传感器制作方法简单,在pH1．36～13．04有宽的线性响应,斜率为29．90mV／pH,稳定性和重现性良好,而且对Na^＋、K^＋、Ca^2＋离子都有很好的选择性。电极寿命不低于2个月。     

N，N′-二（2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基）-1，6-己二胺合成研究

采用超声波辐射使2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酮(俗称三丙酮胺)和己二胺在室温条件下发生亲核加成反应，加成产物经减压蒸馏脱除水分子生成西佛碱，收率达75％；然后，在55-80℃、1．9～2．0MPa条件下，以W-7型或T-4型骨架镍作催化剂，对该西佛碱氢化，得到N，N′-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6己二胺。     

N—取代苯基—N′—[6—（2—甲基苯并噻唑）基]脲类化合物的合成

以2－甲基苯并噻唑和取代苯胺为原料,合成了7个N－取代苯基－N′－[6－（2－甲基苯并噻唑）基]脲类新化合物,产率分别为82.0%,88.5%,87.0%,90.5%,91.0%,83.5%和85.0％。其结构经元素分析、IR和^1H NMR确定。     

N－5－四唑基－N′－芳甲酰基脲的合成及其生物活性

合成了15个新的含四唑的基的芳甲酰基脲类化合物，用IR，^1H NMR和元素分 析证实了它们的结构，并进行了初步的生物活性试验，生测结果证明一些目标化合 物具有优良的植物生长调节活性，其中N－5－四唑基－N′－芳甲酰基脲（2h)和N －5－四唑基－N′－对溴苯基甲酰基脲（2j)具有很好的生长素活性，2h,2j和N－ 5－四唑基－N′－对甲基苯基甲酰基脲（2m）具有优良的细胞分裂素活性。     

N,N,N′,N′-四苄基乙二胺与氯化铜的络合物

Patel^[1]用无水氯化铜和N,N,N′,N′-四苄基乙二胺(简写为TBEn)制得Cu(TBEn)Cl₂和Cu(TriBEn)Cl₂(TriBEn,N,N,N′-三苄基乙二胺)固体络合物。本文报道对patel合成TBEn方法的改进和用水含氯化铜的TBEn制得和Cu(TBEn)Cl₂和Cu(TriBEn)Cl₂固体络合物的热分解结果。     

有机化合物的光物理研究——ⅩⅤ.N,N,N′,N′-四甲基联苯二胺在不同溶剂中的光诱导电子自旋共振波谱的研究

本文研究了N,N,N′,N′-四甲基联苯二胺(NTMB)在不同溶剂中的光诱导电子自旋共振光谱(ESR),分别得到了两种自由基中间体。在极性溶剂中,NTMB与溶剂分子进行电子转移,结果得到NTMB~+的ESR信号为11组多重峰的谱线。在非极性溶剂中,则得到离子自由基对中间体,其ESR信号为单重峰。本文也测定了阳离子自由基NTMB~+在各种溶剂中的半衰期以及ESR信号强度衰减动力学,结果发现,衰减过程符合一级反应的动力学公式。     

聚(N,N′-二乙基丙烯酰胺)水凝胶的制备及其溶胀动力学

以N,N′-二乙基丙烯酰胺(DEA)为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,分别采用疏水性的1,2-二乙烯苯(DVB)和水溶性的N,N′-亚甲基双丙烯酰胺(BIS)为交联剂制备了温度敏感水凝胶聚(N,N′-二乙基丙烯酰胺)(PDEA).制得的PDEA水凝胶的低临界溶解温度(LCST)在30 ℃附近,初步讨论了交联剂的用量和性质对水凝胶性能的影响.并对其在不同温度下达到溶胀平衡时的溶胀比,去溶胀动力学及干凝胶的再溶胀动力学过程进行了研究.     

动力学法测定痕量α，α′－bipy的研究

本文研究了硝酸介质中痕量α，α′－ｂｉｐｙ阻抑过二硫酸钾氧化甲基蓝褪色的新指示反应及其动力学条件，建立了动力学光度法测定α，α′－ｂｉｐｙ的新方法。方法灵敏度为１．１×１０~（－１０）ｍｏｌ／Ｌ，测定范围为０～２．８×１０~（－７）ｍｏｌ／Ｌ。     

铕—N，N—二（N—亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸—1，10—二氮杂菲三元配合物的

合成了N,N－二（N－亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸,并以元素分析、IR、^1H NMR和质谱进行表征,实现中发现铕（Ⅲ）与N,N－二（N－亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸和1,10二氮杂菲形成的配合物具有光致变色的性质。在铕变色物种里,铕离子与N,N－二（N－亚甲基琥珀酰亚胺）甘氨酸中的羧基,1,10－二氮杂菲中的氮原子相结合,同时也可能与水分子和羟基基团结合。     

新型手性N,N′-双支套索冠醚的合成及其应用

(S)-苯丙氨醇和原氯乙酸三乙酯作用得到的手性酰胺醇和手性噁唑啉分别与1,7-二氮-12-冠-4反应,得到了两种手性N,N′-双支套索冠醚N,N′-二[(S)-N-(1-羟甲基-2-苯基乙基)乙酰胺-2]-1,7-二氮-12-冠-4(1a)和N,N′-二[(S)-4-苄基-噁唑啉-2-亚甲基]-1,7-二氮-12-冠-4(1b).前者应用于D/L-肉碱的手性分离;后者的铜配合物用于重氮醋酸酯对烯烃的不对称环丙烷化反应.     

N－（N＇，N＇－二甲氨基甲基）丙烯酰胺－过硫酸钾引发丙烯酰胺聚合的研究

Ｎ－（Ｎ＇，Ｎ＇－二甲氨基甲基）丙烯酰胺－过硫酸钾引发丙烯酰胺聚合的研究潘松汉，唐康泰，王贞，王真智中国科学院广州化学研究所，广州，５１０６５０关键词Ｎ－（Ｎ＇，Ｎ＇－二甲氨基甲基）丙烯酰胺、反应动力学、氧化还原体系、相对分子质量及分布为了制备高质量...     

N，N′—二安替比林对苯二甲酰胺的合成与表征

首次报道了N,N′－二安替比林对苯二甲酰胺的合成方法,并考察了它在几种常见溶剂中的溶解行为,通过元素分析、IR,UV对其组成和结构进行了确认和表征。     

N，N′—1，2—丙水杨酰胺合铜（Ⅱ）酸根的双核Cu（Ⅱ）配合物的合成与磁性

合成了一类新的金属配合物[Cu(sampn)CuL](sampn^4-:N，N′－1，2－丙水杨酰胺根离子；L：2，2－联吡啶或1，10－菲绕啉），经元素分析、IR、电子光谱等手段推定配合物具有酚氧桥结构，Cu（Ⅱ）离子和配位环境为畸变四方构型，测定了配合物的变温磁化率，其数值用量二乘法与修正的Bleaney-Bowers方程拟合，从中得到较大的θ值，表明双核分子间有较大的分子间相互作用。     

N，N，N′，N′-四丁基丙二酰胺从硝酸盐介质中萃取铈(Ⅲ)

Study on the extraction and separation of rare earth with new extractants is important in the rare earth chemistry and nuclear reprocessing. In this work， the extraction of Ce(Ⅲ) with N，N，N′，N′-tetrabutylmalonamide (TBMA) in toluene from nitrate media has been investigated. The effect of the concentration of nitric acid， TBMA and salt-ing-out agent (LiNO₃) and also the temperature on the distribution ratios was examined. The stoichiometries of the extracted complexes were determined to be Ce(NO₃)₃·3TBMA and Ce(NO₃)₃·4TBMA， respectively. The ap-parent extraction constants and the enthalpy of the extraction were calculated based on the extraction data， which are logK_ex1=3.97， logK_ex2=4.75 and Δ_rH_m^?=-31.25kJ·mol^-1， respectively. The IR spectra of the loaded organic phase supported the suggested extraction mechanism.     

Mo2N的表面性质和加氢脱氮活性

以XRD、H2－TPD、TPS方法研究了钝化和硫化处理对Mo2N体相结构和表面性质、以及对吡啶加氢脱氮（HDN）催化活性的影响。Mo2N经钝化或在673K硫化后，虽然其体相结构不发生变化，但其表面性质却发生了明显的异变，并伴随其加氢脱氮活性的显著降低．由Mo2N在不同钝化条件下生成的部分氧化产物以及H2－TPD结果，推测在缓慢钝化条件下，Mo2N表面钝化层为MoO2根据Mo2N硫化后的H2－TPD和相应HDN活性变化，以及Mo2N的TPS结果，认为Mo2N经673K硫化后其表面结构发生了硫化异变．     

两个氮氧自由基的合成与晶体结构：双自由基与阳离子自由基

合成并表征了2个氮氧自由基：2,2′-(2,5-二甲基苯基)-1,4-双(4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3-氧化-1-氧基)自由基1和水合碘化m-N,N′,N″-三甲基苯铵基)-4,4,5,5-四甲基咪唑啉-3-氧化-1-氧基自由基2。双自由基1和阳离子自由基2均结晶于单斜晶系,P2₁/c空间群。通过分子间的氢键作用,2个化合物形成三维超分子体系。     

（3′→5′）亚甲基缩醛连接的二聚和三聚体脱氧核苷的另法合成

3′-O－（甲硫甲基）缩醛的脱氧核苷（1）与N－碘代丁二酰亚胺（NIS）和二苯基次膦酸反应得到相应的3′-O－（二苯膦酰氧）甲基缩醛（2）。在三甲基硅三氟甲磺酸酯(TMSOTf)的条件下,后与3′-位保护的脱氧核苷（5）缩合,得到（3′→5′)亚甲基缩醛连接的二聚体d[(B1-m-B2)](m=次甲基）（6）。同样的,2（B＝T或B＝C）与3′-位保护的二聚体9（T-m-T或C-m-T）缩合,可得到相应的三聚体10(T-m-T-m-T,C-m-T-m-T和T-m-C-m-T）。     

7，8，7′，8′-四氢番茄红素的合成

以金合欢醇为起始原料，制备了金合欢基季磷盐（3）；3与2，7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛发生双分子Wittig反应合成了7，8，7′，8′-四氢番茄红素，总产率64．2％。其结构经UV，^1H NMR，IR和MS表征。     

N，N－二甲基甘氨酸乙酯分解反应机理的理论研究

利用量子化学计算方法MP2／6－31＋G^*研究了N，N－二甲基甘氨酸乙酯在气 相中热分解反应机理，并计算了反应的协同性，得出此反应是一个多步反应过程。 主要有两个阶段：第一个阶级是N，N－二甲基甘氨酸乙酯热分解产生N，－N二甲基 甘氨酸中间体和乙烯，第二个阶段是N，N－二甲基甘氨酸进一步分解生成三甲氨和 二氧化碳。第一个反应阶段为速率控制步骤。研究表明，该反应机理是一个非协同 的质子转移过程。计算结果与实验值吻合。