主链含杂氮硅三环的聚醚的合成及其抗肿瘤活性研究

通过乙二醇或多缩乙二醇双缩水甘油醚与氨基乙醇开环聚合,然后与γ-氨基丙基三乙氧基硅烷反应,合成了四种主链含γ-氨基丙基杂氮硅三环的聚醚聚合物。将这四种聚醚聚合物与芳香醛反应,合成了十二种主链含有γ-芳亚甲氨基丙基杂氮硅三环的聚醚聚合物。用IR、UV、~1HNMR和元素分析对它们的结构进行了验证。用体外细胞培养法测定了这些聚合物的抗肿瘤活性。     

1-芳氨基丙基杂氮硅三环的合成及生物活性

有机硅化合物;1-芳氨基丙基杂氮硅三环的合成及生物活性     

胺类杂氮硅三环化合物红外光谱研究

对γ－氨丙基杂氮硅三环，γ－乙二胺基丙基杂的氮硅三环，γ－乙二撑三胺基丙基杂质硅三环３种化合物的红外光谱进行了研究，胺基的特征吸收为：伸缩振动υａｓ（ＮＨ）和υｓ（ＮＨ）；剪式振动δ（ＮＨ２）。三环的特征吸收为：ＣＨ２的弯曲振动ω（ＣＨ２Ｎ）ω（ＣＨ２Ｏ）和τ（ＣＨ２Ｏ）；Ｃ－Ｏ键的伸缩振动υ（Ｃ－Ｏ）；Ｎ－Ｃ键的伸缩振动υ（ＮＣ３）和υ（ＮＣ３），Ｓｉ－Ｏ键的伸缩振动υ（Ｓｉ－Ｏ）和υ（Ｓｉ－Ｏ     

胺类杂氮硅三环化合物红外光谱研究

对γ－氨丙基杂氮硅三环、γ－乙二胺基丙基杂氮硅三环、γ－乙二撑三胺基丙基杂氮硅三环３种化合物的红外光谱进行了研究。胺基的特征吸收为：伸缩振动ｖ_（ａｓ）（ＮＨ）和ｖ_ｓ（ＮＨ）；剪式振动δ（ＮＨ_２）。三环的特征吸收为：ＣＨ_２的弯曲振动ω（ＣＨ_２Ｎ）、ω（ＣＨ_２Ｏ）和τ（ＣＨ_２Ｏ）；Ｃ－Ｏ键的伸缩振动ｖ（Ｃ－Ｏ）；Ｎ－Ｃ键的伸缩振动ｖ_（ａｓ）（ＮＣ_３）和ｖ_ｓ（ＮＣ_３）；Ｓｉ－Ｏ键的伸缩振动ｖ_（ａｓ）（Ｓｉ－Ｏ）和ｖ_ｓ（Ｓｉ－Ｏ）；Ｃ－Ｃ键的伸缩振动ｖ（Ｃ－Ｃ）；以及Ｓｉ←Ｎ配键的伸缩振动ｖ（Ｓｉ←Ｎ）。     

1-(3-芳亚甲基氨基)丙基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂双环[3,3,3]十一烷金属络合物的合成及其抗肿瘤活性研究

我们曾对1-亚甲基氨基烷基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂双环[3,3,3]十一烷的合成及其抗肿瘤活性作过研究,发现1-[3-(2-羟基苯亚甲基氨基)丙基]-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂双环[3,3,3]十一烷和1-[3-(2,4-二羟基苯亚甲基氨基)丙基]-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂双环[3,3,3]十一烷具有较好的抗肿瘤活性。已知亚甲胺类(Schiff碱)化合物与某些金属离子形成络合物后,能提高它们的抗肿瘤活性。为此,我们进一步研究了这两种亚甲胺衍生物的合成及其抗肿瘤活性。     

1-(3-氨基丙基)-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂双环[3,3,3]十一烷衍生物的合成及其抗肿瘤活性研究

通过1-(3-氨基丙基)-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂双环[3,3,3]十一烷与酸反应或1-(3-氯丙基)-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂双环[3,3,3]十一烷与胺反应,合成了14种1-(3-氨基丙基)-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂双环[3,3,3]十一烷衍生物.体外细胞培养试验结果表明,某些1-(3-氨基丙基)-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂双环[3,3,3]十一烷衍生物对艾氏腹水癌细胞具有较好的杀伤活性.     

双-杂氮硅三环化合物的合成

杂氮硅三环是一类分子内具有N→Si配位键的化合物，作者曾报道了一系列该类化合物的合成方法和化学结构。对于一个分子内带两个对称的硅三环结构的双一杂氮硅三环化合物的合成，文献报道还很少啪。我们用下     

具有生物活性的有机硅化合物的研究VII.1-芳酰氧基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3,3,3,0[1.5]]十一碳烷的研究

用新的方法合成了九个1-芳酰氧基2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3.3.3.0[1,5]]十一碳烷(简称 1-芳酰氧基杂氮硅三环)。本方法具有产率高,后处理简便等优点。X-射线晶格衍射确定了该类化合物分子内N→Si键键长较短,说明配键强度较大。报道该类化合物的IR, 1H NMR及MS,并讨论了质谱断裂机理。     

杂氮硅三环侧链上基团转换反应的研究

2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅双环[3,3,3]十一碳烷(简称杂氮硅三环)是一类具有五配位键的有机硅化合物。有关它的合成方法和其物理化学性质,文献中已报道甚多。但有关硅三环上与硅侧链相连接的有机基团的转换反应或其它反应研究的还很不够。我们认为进行这方面工作是很有意义的,因为一般硅三环都是从相应的三烷氧基硅烷与三乙醇胺反应制得。如果能从一种硅三环开始进行基团转換来得到一系列其它基团的硅三环,这就为这一类化合物的合成提供新路线。与此同时,还可研究硅三环在各种合成条件     

杂氮铝三环的~(27)AI NMR

杂氮三环化合物(如图,M=Si,B,Al,Ti,Sn等)由于其特殊的结构和生理活性,引起了人们的兴趣,物理分析方法证实杂氮硅三环、杂氮硼三环等化合物中存在N→Si、N→B配位键。其它类型的杂氮三环化合物中是否也存在N→M配位键,是一个引人关注     

1-杂环芳酰氧基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3.3.3.0~(1,5)]十一碳烷的研究

本文合成了六个1-杂环芳酰氧基杂氮硅三环和三个1-杂环芳酰氧甲基杂氮硅三环,这些化合物均未见文献报道。通过1~H NMR、IR 和 X 射线衍射的方法,确证上述化台物为五配位结构,分子内的 N→Si 配键强度较大。这是一类低毒或中毒化合物。     

具有生物活性的有机硅化合物的研究——Ⅶ.1-芳酰氧基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3.3.3.0~(1,5)]十一碳烷的研究

本文用新的方法合成了九个1-芳酰氧基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3.3.3.0~(1,5)]十一碳烷(简称1-芳酰氧基杂氮硅三环)。本方法具有产率高,后处理简便等优点。X-射线晶格衍射确定了该类化合物分子内 N→Si 键键长较短,说明配键强度较大。报道该类化合物的 IR,1~H NMR 及 MS,并讨论了质谱断裂机理。     

1-芳氧基杂氮硅三环的合成

杂氮硅三环由于具有高的生物活性而受到人们的重视,作者们曾报道了一系列杂氮硅三环的合成方法,化学结构及生物活性。最近有文献报道1-芳氧基杂氮硅三环有强的抗菌作用。我们将这类硅三环为研究对象,通过在三环骨架上引入甲基来探讨环骨架的改变对硅氮配键及生物活性的影响。1-芳氧基杂氮硅三环的合成前人曾作过简单地报道,但有关不同环骨架的1-芳氧基杂氮硅三环的报告目前还未见到。在我们最初改变环骨架的尝试中只得到了高聚物,这是     

C-甲基取代的1-二茂铁酰氧基杂氮硅三环化合物的合成、表征及FcCOOSi(OCHCH3CH2)(OCH2CH2)2N的晶体结构

报道11个新的C-甲基取代的1-二茂铁酰氧基杂氮硅三环化合物.     

1-杂环芳酰氧基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3.3.3.O[1.5]]十一碳烷的研究

本文合成了六个1-杂环芳酰氧基杂氨硅三环和三个1-杂环芳酰氧甲基杂氮硅三环,这些化合物均未见文献报道.通过1H NMR,IR和X射线衍射的方法,确证上述化合物为五配位络构,分子内的N→Si配键强度较大.这是一类低毒或中毒化合物.     

R-(—)-1-氯甲基-4-乙基-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硅杂三环[3,3,3,0~(1.5)]十一碳烷的晶体结构

杂氮硅三环是一类具有特殊生理活性的新型有机硅化合物,有关其合成及性质在近20年中已有大量报道。特别是当R为氯甲基时,该化合物的生理活性很高,用它制成的药膏已用来治疗脱发及伤口愈合。因此,1-氯甲基杂氮硅三环(Ⅰ)的分子结构引起了人们的关注,先后有人报道了(Ⅰ)及1-氯甲基-3,7-二甲基,1-氯甲基-3,7,10-三甲基     

1-卤代杂氮硅三环的合成

作者曾对具不同环骨架和不同R取代基的杂氮硅三环(silatrane,简称硅三环)进行过研究.其中硅与R间均为Si—C键.标题化合物中高电负性的卤素与硅直接成键,因而是一组考察硅三环各种性质的典型化合物.     

杂氮硅三环类化合物15N NMR研究

本文对杂氮硅三环类化合物作了15N核磁共振研究,并用CNDO/II方法对部分化合物进行了量子化学计算。导出了15N化学位移随硅上取代基R的Taft极性取代常数σ和氮原子净电荷密度线性变化的规律。从实验和理论两方面进一步证实了杂氮硅三环类化合物分子中存在着Si←N配位键。     

杂氮硅三环侧链上基团转换反应的研究

我们曾报道了从氯烷基杂氮硅三环通过硫氰化,烷氧化反应得到相应的硫氰烷基和烷氧基杂氮硅三环,并研究了在各种反应条件下杂氮硅三环本身的稳定性。     

杂氮硅三环类化合物结构的固体NMR实验研究

采用固体NMR实验方法研究了取代的三个杂氮硅三环羧酸化合物的结构,针对实验结果讨论了环上取代对化合物构型和配键的影响,以及硅和氮化学位移对环上取代的反映。