咔唑基四苯乙烯多功能发光材料的合成与性能

设计合成了一个以四苯乙烯为核心,四端连接长烷基链的咔唑基四苯乙烯衍生物(TPECz),该化合物具有典型的聚集诱导发光(AIE)特性.紫外光谱(UV-Vis)、荧光光谱(PL)、热重(TG)和示差扫描量热(DSC)研究表明,该化合物属于深蓝光材料、具有较好的热稳定性,并且对金属Fe3+具有很好的识别作用,有望用于金属离子检测;同时,该化合物外围的咔唑基团具有电化学活性,采用电化学聚合方法可制备其聚合物交联荧光薄膜,扫描电镜(SEM)和原子力显微镜(AFM)研究表明,该荧光薄膜表面平整,有望用于制备有机电致发光器件(OLED),可见该化合物是一种多功能材料.     

二咔唑四苯乙烯多功能发光化合物的合成与性能

合成了一种新型的具有压致荧光变色效应的聚集诱导增强发光(PAIE)化合物二咔唑四苯乙烯; 通过核磁共振、质谱和元素分析等手段对其进行了结构表征; 利用紫外吸收光谱、荧光发射光谱、热分析和X射线衍射等手段研究了化合物的基本性能. 实验结果表明, 随着水含量的增加, 该化合物溶液荧光强度增强了171倍, 荧光量子产率提高了100倍, 表现出明显的聚集诱导增强发光效应; 在外界因素作用下该化合物固体样品可实现结晶态与无定形态的相互转变. 结晶态的荧光发射波长为450 nm, 无定形态为480 nm, 相差30 nm, 说明该化合物具有明显的压致荧光变色效应; 将该化合物用于制备发光器件, 未经优化的器件亮度达2438 cd/m², 电流效率为2.87 cd/A, 流明效率为1.81 lm/W. 该化合物是一种多功能材料.     

具有聚集诱导发光效应的聚炔材料的合成及光学性能研究

合成了三种含有四苯基乙烯结构的双炔烃.这些双炔烃单体通过在CuCl催化下在邻二氯苯中进行的均聚反应可以高产率地生成线型聚炔.所得聚合物均可很好地溶解于常见有机溶剂中,并具有很高的热稳定性.这类聚炔材料在溶液态时几乎不发光,但在聚集态或者固态下可高度发光,表现出典型的聚集诱导发光性质.同时,这些聚合物具有高透光性,可以允许整个可见光区的光透过.其薄膜在400～1700 nm宽波长范围内表现出高折射率（n=1.7787～1.6543）和低色差（D'=0.0003）.紫外光照射可诱使聚合物薄膜发生交联过程,从而调控其折射率数值,并可生成高分辨率的荧光图案.     

四苯乙烯及其衍生物超声辅助合成与光电性能研究

四苯乙烯及其衍生物被广泛报道具有典型的聚集诱导发光(AIE)性能,在有机发光二极管、荧光离子探针、生物化学成像等诸多领域有着广阔的应用前景。以此为背景,可以将相关前沿议题转化为本科综合实验教学方案。本文针对现有的实验教学方案设计进行了探究和改进,在原有使用McMurry偶联反应制备四苯乙烯的实验方案基础上,利用生色团上不同取代基的推拉电子效应设计平行对照试验,合成溴代、甲氧基取代的四苯乙烯衍生物,实现了荧光发射光谱最大峰波长的显著移动,使得在紫外灯下即可观察到荧光从蓝色到黄绿色的变化。利用超声辅助合成的方法,成功将反应时间从原有的6–8 h压缩至2 h,使之更适应本科教学实验所需的时间空间。除光学性能表征外,本实验还综合了循环伏安法表征产物的能带结构。本实验针对原有方案进行了诸多改进,引入平行实验锻炼科学思维、别出心裁地引入超声辅助合成法,极大地缩短了反应时间,展现出较强的前沿性、绿色性和高效性。     

固液态均荧光发射的四苯乙烯基衍生物的合成

为了打破传统荧光材料的聚集荧光淬灭(ACQ)的应用限制,通过共价键连接聚集诱导发光(AIE)分子与平面ACQ分子,可以构建在溶液中和固态下都具有荧光发射特性的化合物。分别通过多步反应合成了带有烷基硫醚的萘酰亚胺衍生物3和连接炔吡啶的四苯乙烯衍生物7。化合物3和化合物7通过酰胺缩合,合成了一种四苯乙烯-萘酰亚胺二联体化合物8,化合物8兼具ACQ和AIE分子的特性。结果表明：溶液状态下化合物8具有蓝色荧光发射,其最大发射峰位于452 nm,固态下为黄绿色荧光,最大发射峰位于487 nm。利用三氟乙酸对其荧光进行调控能够实现CIE色坐标为(0.33, 0.32)的单分子白光发射。     

四苯乙烯衍生物的合成、性能及其对铀酰离子的荧光识别

聚集诱导发光(AIE)效应在铀酰离子痕量检测方面具有广阔的应用前景。本文以四苯乙烯(TPE)为母体,设计合成了一种TPE席夫碱类化合物T2,并对其溶液态和聚集态的光学性质进行了表征。结果表明,T2具有AIE特性。并且,当向T2中加入铀酰离子后,体系荧光发射峰从540nm蓝移到500nm,肉眼可见由黄色到黄绿色的明显颜色变化,表明化合物T2可用于检测水体中的铀酰离子。     

具有聚集诱导发光性质的铂(Ⅱ)金属大环的合成

含有四苯乙烯(TPE)基团的铂(Ⅱ)金属大环化合物具有良好的聚集诱导发光(AIE)性质,在构建人工光捕获体系中具有潜在的应用价值。为了获得一种具有良好AIE性质的新型铂(Ⅱ)金属大环化合物,以4,4-二溴四苯乙烯为原料,经硝化反应得到化合物2,再将化合物2中硝基还原得到化合物3,化合物3与十二烷基酰氯发生缩合反应得到化合物4,化合物4与4-乙炔基吡啶盐酸盐发生Sonogashira偶联反应得到四苯乙烯衍生物5。5与铂(Ⅱ)配体6进行[3+3]配位驱动自组装合成六边形铂(Ⅱ)金属大环化合物7,其结构经核磁、质谱和紫外可见吸收光谱表征。结果表明：紫外可见吸收光谱显示化合物7的最大吸收波长在302 nm;荧光光谱显示化合物7在水含量低于20%(体积分数,下同)的二甲基亚砜(DMSO)/水(H₂O)混合溶液中,荧光强度极低,当水含量增加到30%时,荧光强度大幅增加,表现出优异的AIE性质。     

具有聚集诱导发光效应的咔唑基三苯乙烯衍生物单体及聚合物

合成了一类新的咔唑基三苯乙烯衍生物单体及其聚合物.利用示差扫描量热法(DSC)、热重分析法(TGA)、紫外可见分光光度法和荧光分光光度法等对单体和聚合物的性能进行了初步的表征.实验结果表明,该单体和聚合物具有较高的玻璃化转变温度(Tg),分别为210℃和229℃;单体和聚合物均具有很高的热稳定性,热失重5%的温度分别为466℃和467℃;单体具有明显的聚集诱导发光性能(AIE),而聚合物则具有聚集诱导增强发光性能(AIEE);所合成的单体和聚合物有望在OLED器件以及化学传感器上得到应用.     

两种新型丁二炔衍生物的合成

以3,5-二溴-1-｛3-（十二烷氧基）-2-［（十二烷氧基）甲基］丙氧基｝苯和2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料,经选择性Sonogashira偶联反应,Sonogashira偶联反应和去硅保护基反应制得中间体--3-乙炔基-5-（3-甲基-3-羟基)-丁炔基-1-（3-十二烷氧基）-2-｛［（十二烷氧基）甲基］丙氧基｝苯（6）; 6经改良的Glaser偶联反应(CuI为催化剂,Et₃N为溶剂)合成了一个新型的丁二炔衍生物（1）。 6与2,2′-［（2,5-二碘-1,4-亚苯基）双（氧基）］双（四氢-2H-吡喃）经Sonogashira偶联,脱 THP保护基和改良的Glaser偶联反应合成了一个新型的丁二炔衍生物（2）。中间体,1和2的结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MALDI-TOF-MS表征。     

9,9-二己基芴基四乙炔基聚炔铂的合成及发光性质

Soluble platinum(Ⅱ)polyyne polymers trans-{Pt-[P(C_4H_8N)_3]_2(C≡C)_2R(C≡C)_(2-)}_n and trans-{Pt-[P(C_4-H_3O)_3]_2(C≡C)_2R(C≡C)_(2-)}_n(R=9,9-dihexylfluorene-2,7-diyl)have been prepared in good yields by CuI-catalyzedpolymerization involving the dehydrohalogenating coupling of trans-{PtCl_2[P(C_4H_8N)_3]_2} and trans-{PtCl_2[P-(C_4H_3O)_3]_2} with H(C≡C)_2R(C≡C)_2H,respectively.We report the optical spectroscopy of these polyplatinaynes.The influence of the heavy metal atom in these metal alkynyl systems on the intersystem crossing rate and the spa-tial extent of lowest singlet and triplet excitons was systematically characterized.Our investigations indicate that theorganic triplet emissions can be harvested by the heavy-atom effect which enables efficient intersystem crossingfrom the S_1 singlet excited state to the T_1 triplet excited state.     

An Aggregation-Inhibiting Bimetallic Alkynylplatinum(II) Terpyridyl Complex: Synthesis and Photophysical Properties

Russian Journal of General Chemistry - Herein we report the synthesis and photochemistry of a luminescent bimetallic alkynylplatinum(II) terpyridyl complex {[Ar(C≡C)2][Pt(tpy)]2}(PF6)2 (tpy =...     

Molecular Complex of Cadmium(II) Trifluoroacetate with Triphenylphosphine: Crystal Structure and Luminescence Properties

Russian Journal of Coordination Chemistry - Cadmium compound [Cd(CF3COO)2(Ph3P)2] is synthesized, and its crystal structure is determined. The crystals are monoclinic: space group C2/c, a =...     

含双二苯基膦乙烷镍配合物的合成与性质

在氯访中通过取代反应制备了含双二苯基膦乙烷（ｄｐｐｅ）的镍配合物［Ｎｉ（ｄｐｐｅ）Ｃｌ_２］,并通过元素分析、热分析、红外光谱、核磁、电导测定、光电子能谱及Ｘ－射线单晶分析表征了配合物的结构和性质,晶体属于单斜品系,空间群为ｐ２_１／ｃ。晶胞参数如下：ａ＝１１．４２９（２）,ｂ＝１３．３４６（２）,ｃ二１５．９５３（７）Ａ;β＝９９．１３（３）°,Ｖ＝２４０２．５Ａ~３, Ｚ＝４, Ｆ（０００）＝１０８８, Ｄ_（ｃａｌｃ）＝１４６０９· ｃｍ~（－３）, ｐ＝１１．７８２ｃｍ~（－１）, Ｒ＝０．０４４７０, Ｒｗ＝０．０５３５２。分析结果表明,配合物中双二苯基膦乙烷属双齿配体,氯离子是单齿配体．     

Luminescence Properties of Platinum(II) Dithiooxamide Compounds

Tight contact ion pairs of general formula {Pt(H(2)-R(2)-dto)(2)(2+),(X(-))(2)} have been prepared, and their absorption spectra and luminescence properties (at room temperature in dichloromethane fluid solution and at 77 K in butyronitrile rigid matrix) have been studied (dto = dithiooxamide; R = methyl, X = Cl (1); R = butyl, X = Cl (2); R = benzyl, X = Cl (3); R = cyclohexyl, X = Cl (4); R = cyclohexyl, X = Br (5); R = cyclohexyl, X = I (6)). The absorption spectra of all the compounds are dominated by moderately strong Pt(dpi)/S(p) to dithiooxamide (pi) charge transfer (Pt/S --> dto CT) bands in the visible region (epsilon in the 10(4)-10(5) M(-)(1) cm(-)(1) range). Absorption features are also present at higher energies, due to pi-pi transitions centered in the dto ligands (ligand centered, LC). All the compounds exhibit a unstructured luminescence band in fluid solution at room temperature, with the maximum centered in the 700-730 nm range. The luminescence bands are blue-shifted about 4000 cm(-)(1) on passing to the rigid matrix at 77 K. Luminescence lifetimes are on the 10(-)(8)-10(-)(7) s time scale at room temperature and 1 order of magnitude longer at 77 K. Luminescence is assigned to triplet Pt/S --> dto CT excited states in all cases. Compounds 3-6 also exhibit a second higher-energy luminescence band at room temperature, centered at about 610 nm, attributed to a LC excited state. Charge transfer interactions between halides and dto ligands destabilize dto-centered orbitals, affecting the energy of Pt/S --> dto CT transitions and states. The X counterions and X --> dto CT levels are proposed to play a role in promoting excited state conversion between LC and Pt/S --> dto CT levels. The R substituents on the nitrogen atoms of the dto ligands influence the absorption and photophysical properties of the compounds, by affecting proximity of the ion pairs. The possibility to functionalize the R substituents may open the way to interface these luminescent compounds with desired substrates and to construct supramolecular assemblies.     

钌(II)多吡啶配合物的合成、荧光性质及与脱氧核糖核酸DNA的 作用机制研究

设计合成含多个配位中心的多吡啶配体ODCIP (3,4-二氯基苯并咪唑并[4,5-f][1,10]邻菲咯啉)及其钌(II)多吡啶配合物[Ru(bpy)2ODCIP]2＋. 运用元素分析、红外光谱、核磁谱和质谱对配体及配合物进行结构表征. 利用紫外吸收光谱、荧光光谱和粘度法研究了[Ru(bpy)2ODCIP]2＋与DNA(脱氧核糖核酸)的作用机制、与Co2＋配位后与DNA的作用机制及其荧光变化情况. 结果表明[Ru(bpy)2ODCIP]2＋与DNA通过部分插入模式作用, [Ru(bpy)2ODCIP]2＋与Co2＋配位形成的双核配合物[Ru(bpy)2(ODCIP)Co]4＋也能与DNA插入结合. 进一步利用稳态荧光发射光谱、荧光淬灭实验等方法研究了单核配合物[Ru(bpy)2ODCIP]2＋和双核配合物[Ru(bpy)2(ODCIP)Co]4＋的荧光性质.     

Synthesis and Properties of a Heteronuclear Ag（Ⅰ）/Ni（Ⅱ） Complex

Introduction Itiswell knownthatcyanogroupsincyanometa latessuchas[Ag(CN)2]-unitscanbeusedasbridg ingligandsandapolymericstructurecanbeformed throughsilver silver(argentophilic)interactions.This propertyhasbeenexploredintheconstructionofmany oligomericandp…     

Synthesis and Luminescent Properties of an Acetylide-Bridged Dinuclear Platinum(II) Terpyridyl Complex

Introduction Luminescent coordinatively unsaturated platinum(II) complexes are appealing from photochemical and pho-tophysical perspective.1,2 In particular, platinum(II) ter-pyridyl complexes have attracted considerable attention due to their rich spectroscopic2a-d and biological proper-ties.2a,e-g However, the development of the photochem-istry of these complexes is limited by their short-lived MLCT excited state in solution at room temperature. The lack of emission originates from low-l…     

Synthesis,Structure and Properties of an Oxalato-Bridged Dinuclear Nickel(II) Complex

A new dinuclear nickel(II) compound, [Ni₂(TPA)2(μ-C₂O₄)](H₂O)_0.75(ClO₄)₂ [TPA = tris(2-pyridylmethyl) amine], was synthesized and characterized by electronic spectroscopy and X-ray methods. In the complex, the oxalate ion acts as a bis-bidentate ligand and the two Ni(II) ions are six coordinated with a distorted octahedral structure. The complex crystallizes in the triclinic space group P_i , with a = 13.203(4), b = 16.574(5), c = 21.802(6) Å, α = 78.644(5), β = 80.299(5), γ = 72.446(5)°, V = 4429 ų, Z = 2; R ₁ = 0.0615, wR ₂ = 0.1639. In the temperature range 4-300 K, magnetic measurements show that the exchange interaction between the two metal ions is antiferromagnetic with J = ? 18.74 cm^?1, g = 2.10.     

原位复合法制备含稀土铕(Ⅲ)配合物光学树脂及其荧光性质的研究

采用原位复合的方法，使多种稀土铕（Ⅲ）的配合物在聚合反应的过程中形成，同时，分别考察了不同配体和惰性离子Y^3 对光学树脂荧光性质的影响，结果表明：采用原位复合的方法获得的含稀土铕（Ⅲ）配合物光学树脂的荧光强度要高于掺杂法制备含稀土配合物的光学树脂，其荧光寿命也更长。