4(5),4′(5′)-二烷酰基二苯并-21-冠-7萃取铯的研究

核工业高放废液(HLW)的处理是环境科学中极受关注的课题,从中分离和回收137Cs是分离嬗变工艺的重要环节之一,且回收的137Cs是优良的辐射源,在各领域有着广泛用途[1-2].     

3，6-双（3’-氨基呋咱-4-基）-1，4-二氧杂-2，5-二氮杂环己-2，5-二烯的合成及晶体结构

以3-氨基-4-酰胺肟基呋咱（AAOF）为原料合成出了含能化合物3-氨基-4-酰氯肟基呋咱（ACOF）。用稀碱3％～5％Na2CO3水溶液处理，ACOF脱去一分子HCl生成不稳定中间体3-氨基-4-氰基呋咱的氧化物（ACFO），随后发生歧化反应，生成3，4-二（氨基呋咱基）氧化呋咱（BAFF）及其异构体3，6-双（3’-氨基呋咱-4-基）-1，4-二氧杂-2，5-二氮杂环己-2，5-二烯（BADDD）。用IR、MS、^1H NMR、^13C NMR和元素分析对ACOF的分子结构进行了表征。分子和晶体结构测试表明，BADDD是一具有新颖化学分子结构的化合物。     

对二（4’—N，N—二苯氨基苯乙烯基）和对二（4’—硝基苯乙烯基）苯的合成及其荧光光谱

合成了两种具有大π共轭性的二苯乙烯衍生物，通过^1H NMR对它们进行了鉴定。单光子荧光光谱及双光子上转换荧光的测定发现它们存在一定的上转换荧光。     

4,4’-一氧二（苯胺灵）的合成和晶体结构

通过4,4’-一氧二（异氰酸苯酯）与异丙醇加成反应，合成标题化合物 4,4’-一氧二（苯胺灵）(Ⅰ) (C20H24N2O5, Mr=372.41)，并用X射线衍射、红外光谱、13C核磁共振、电子轰击质谱和元素分析对标题化合物进行表征. 晶体属于三斜晶系，空间群为P1晶体学参数为: a=0.85107(17), b=0.91164(18), c=1.45701(3) nm, α=80.44(3)°, β=85.25(3)°, γ=62.88(3)°, V=0.9922(3) nm3, Z=2, Dc=1.247 g•cm－3, μ(Mo Kα)=0.90 cm－1, F(000)=396.两个苯环平面之间的夹角为62.06° (0.06°). 晶体结构经全矩阵最小二乘法修正，最终偏离因子R=0.0520, wR=0.1434(对可观察点).此化合物应具有广谱的生物活性.     

N，N’-二（十二烷基）乙二胺二乙酸萃取汞的研究

研究了N，N’-二(十二烷基)乙二胺二乙酸(简写为H2R2Y)的氯仿溶液对汞(Ⅱ)的萃取行为。考察了酸度、萃取剂浓度、相比及温度等因素对萃取率的影响；用电导法及摩尔比法测得萃合物的摩尔比为1：1；测定了新试剂H2R2Y对Hg^2 与Fe^3 、Co^2 、Ni^2 、Zn^2 、Cr^3 、Mn^2 等金属离子的分离效果；并根据分配比与温度的关系求出了萃取反应的△H^0、△S^0、△G^0和IgKex值，该萃取反应为放热反应。     

2’-芳基-3-（1，4，5，6-四氢-6-哒嗪酮-3-羰基）氨基硫脲及其环化产物的合成

以α-酮戊二酸为起始原料，合成了1，4，5，6-四氢．6-哒嗪酮-3-甲酰肼(2)，然后将2与异硫氰酸芳基酯反应得到相应的芳基氨基硫脲衍生物3a～3f．用硫酸、醋酸汞或氢氧化钠分别将芳基氨基硫脲环化得到一系列新的1，3，4-噻二唑、1，3，4-噁二唑和1，2，4-三唑的衍生物．化合物的结构经元素分析，IR，^1HNMR和MS谱得以证实．     

5, 5’-二硫双（2-硝基苯甲酸）构筑的钴配合物的合成与晶体结构

以柔性配体5,5’-二硫双（2-硝基苯甲酸）为主配体,与含氮辅助配体在水热条件下合成了2个Co（Ⅱ）配合物{[Co（dtb）（bpp）·H₂O]}_n（1）,{[Co（dtb）（phen）·2H₂O]}_n（2）（H₂dtb=5,5’-二硫双（2-硝基苯甲酸）,phen=1,10-菲咯啉,bpp=1,3-二（4-吡啶）-丙烷）,通过X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、红外光谱、热重分析和元素分析方法对其进行表征。结构测试表明1为正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数为a=1.0149（2）nm,b=2.2159（5）nm,c=2.5291（6）nm,V=5.688（2）nm³,D_c=1.564g·cm^-3,Z=8。2为三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为a=0.7401（3）nm,b=1.0742（4）nm,c=1.7837（6）nm,α=98.452（7）°,β=99.816（7）°,γ=98.979（7）°,V=1.3580（8）nm³,D_c=1.637g·cm^-3,Z=2。化合物1为三维网络结构,并包含单股双轴假螺旋结构。配合物2为一维链状结构,相邻一维链之间通过氢键作用形成二维超分子网络结构。     

微波法合成2，2＇-二苯-1，4-苯并噁嗪-3（4H）-酮及其结构表征

苯并噁嗪酮化合物广泛存在于禾本科植物中，这类化合物在前药合成和生物活性研究方面具有广泛的应用前景．目前已知的合成方法中，大多都是采用邻氨基酚与ClC（R1R2）COCl（氯酰氯）在碱性条件下长时间回流制得的，反应时间较长；除反应原料外，还需要加入其它碱性物质和溶剂．     

Extraction of Cesium from the Irradiated Nuclear Waste by 4（5）,4＇（5＇）-Bis[1-hydroxyalkylbenzo]-21-crown-7

4(5),4‘(5‘)-Bis[1-hydroxyalkylbenzo]-21-crown-7 (A-C) have been synthesized by two-step reactions from dibenzo-21-crown-7 (DB21C7). Extraction of cesium cation from nitric acid solutions by A-C has been investigated in nitromethane. Under the conditions of various concentration of HNO3 or NaNO3, the extractabilities of A and B were superior to that of DB21C7.     

对苯二甲醛或间苯二甲醛与5，5-二甲基-1，3-环己二酮的反应：含有双4（日）-吡喃、1，4-二氢吡啶结构单元的杂环化合物的合成

用对苯二甲醛或间苯二甲醛与5，5-二甲基-1，3-环己二酮反应，在不同条件下得到了含有双4(H）-吡喃、1，4_二氢吡啶结构单元的双一氧杂蒽衍生物、双-吖啶衍生物、以及双-AL羟基吖啶衍生物．     

2-（4’-吡啶甲酰亚肼基）-1，3-二硫杂环戊烷的合成

采用均匀设计对一种新型有机硫氮杂环杀菌剂——2-(4’-吡啶甲酰亚肼基)-1，3-二硫杂环戊烷(异烟噻)的合成工艺进行了优化，拟降低成本，提高收率，节省资源。对目标化合物的结构进行了元素分析和光谱分析，并初步测试了目标化合物的抑菌和杀菌效果。     

4-（4′-丙基环己基）环己醇的合成

钌／碳催化剂应用于4-(4′-丙基环己基)苯酚(3PCO)的加氢反应，合成了4-(4′-丙基环己基)环己醇。以环己烷为溶剂，在98℃／2MPa，3PCO的转化率为100．0％，催化剂可以重复使用两次。     

新型2，6-双（3，5-二取代吡唑基-1-羰基）吡啶的合成

报道了四种吡唑衍生物和它们四种新型的杂环酰胺衍生物的合成，它们是3，5-二甲基吡唑(1)，5-甲基-3-苯基吡唑(2)，3，5-二苯基吡唑(3)，5-甲基-3-二茂铁基吡唑(4)，2，6-双(3，5-二甲基吡唑基-1-羰基)吡啶(5)，2，6-双(5-甲基-3-苯基吡唑基-1-羰基)吡啶(6)，2，6-双(3，5-二苯基吡唑基-1-羰基)吡啶(7)和2，6-双(5-甲基-3-二茂铁基吡唑基-1-羰基)吡啶(8)．并对它们进行了元素分析，FT-IR，^1H NMR和^13C NMR等波谱分析．     

2,2-二(4-羟基-3,5-二硝基苯基)丙烷和2,2-二(4-羟基-3-硝基苯基)丙烷的合成

双酚A在不同的ω（HNO3)溶液中硝化可得到不同的产物。在ω（HNO3)＝22％的硝酸溶液中硝化，反应温度30℃所得产物为2，2-二(4-羟基-3-硝基苯基)丙烷，在ω（HNO3)＝63％的硝酸溶液中硝化，采用三段温度控制法(0℃-30℃-50℃)所得产物为2，2-二(4-羟基-3，5-二硝基苯基)丙烷。产物经柱色谱纯化后，其元素分析、IR，^1H NMR，^13C NMR和MS数据与结构相符。     

Stereoselective Synthesis of （Z）-5-（Trideca-4-enyl）resorcinol and Gibbilimbols A-D

(Z)-5-(Trideca-4-enyl)resorcinol (1) and gibbilimbols A-D(2-5) were synthesized in 47%-60% yields over 6 steps from commercially available starting materials. The Wittig reaction of various alkyl phosphonium bromides with appropriate aldehydes in the presence of potassium tert-butoxide (t-BuOK) in anhydrous THF solution at room temperature served as the key step, and the result showed that only (Z)-configuration olefins were formed by this procedure. The synthesis of the (Z)-5-(trideca-4-enyl)resorcinol (1) was reported for the first time.     

An Efficient Synthesis of Highly Optically Active 4-Substituted-2（5H）-furanones from Chiral 3-Bromo-2（5H）-furanone

Highly optically active 4-substituted-2(5H)-furanones 6a-6j were obtained in good yields with de≥98% by the tandem Michael addition/elimination reaction of chiral 3-bromo-2(SH)-furanone (4a), which was conveniently prepared starting from 2-furaldehyde under mild conditions. The products were identified on the basis of their satisfactory elemental analysis and spectroscopic data of IR, UV, ^1H NMR, ^13C NMR and mass spectra. The stereochemistry and absolute configuration of this type of compounds were established by the X-ray crystallographic study. The reaction provided a short and efficient synthesis of the interesting highly optically active 4-subsdtuted-2(5H)-furanones containing an active pyrimidine and a purine base group.     

以Heck反应合成（E）-3-甲氧基-4，4′-二羟基二苯乙烯的研究

以香兰素为原料、以Heek反应为关键反应构建两苯环间乙烯桥，经四步反应、以Heek反应75．7％的收率和：50．3％的总收率合成了目标化合物(E)-3-甲氧基-4，4′-二羟基二苯乙烯(1)，并对Heek反应等反应条件进行了探讨．     

两个双核Cu（I）-4，4’-联吡啶配合物的合成、结构和光谱分析

采用乙醚蒸汽扩散法，由四氟合硼酸四乙腈合铜（I）、4，4’-联吡啶、二（2-二苯基膦基）苯基醚或者三苯基膦的反应后的二氯甲烷和乙腈混合溶液中，晶化[Cu2（4，4＇-bipy）（POP）2（CH3CN）2（C2H5O）2]（BF4）：（1）和[Cu2（4，4＇-bipy）（PPh3）4（CH3CN）2]（BF4）2（2）两种配合物。对它们进行了元素分析和X射线衍射单晶结构表征，同时测定了UV—Vis光谱及相应的激发态寿命。配合物1和2展示了较好的光物理特性，在275nm紫外光的激发下，固体粉末样品的最大发射峰位分别位于527和483nm，这归因于金属干扰的配体内部跃迁。     

Synthesis and Crystal Structure of 4-（4-Chlorophenyl）-6-methyl-5-methoxy-caronyl-3,4-dihydropyrimidin-2（H）-one

1 INTRODUCTION Biginelli reaction is a three-component condensa-tion of ethyl acetoacetate, benzaldehyde and urea forthe synthesis of 3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-ones(Scheme 1). The reaction can be carried out in aone-pot fashion in alcohol solution in t…     

新显色剂4-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-1,3-二氨基苯的合成及其与钯显色反应的研究

合成并用红外光谱和元素分析鉴定了吡啶偶氮氨类试剂：4-（5-硝基-2-吡啶偶氮）-1,3-二氨基苯（5-NO2-PADAB）,研究了该试剂与钯的显色反应。在0.36-2.04 mol/L HClO4介质中,钯与试剂形成1∶1的蓝色配合物,其最大吸收波长位于586 nm处。表观摩尔吸光系数为1.04×10^5L.mol-1.cm^-1,钯的质量浓度在0-1.2μg/mL范围内符合比尔定律。方法是目前测定钯的高灵敏和高选择性体系之一。