Furanverbindungen, 14. Mitt.

Zusammenfassung Eine für die Synthese linearer Furoxanthone ohne Substituenten am Furanring geeignete Methode ist dieUllmann-Kondensation von 6-Hydroxycumaran mit verschiedenen o-Chlorbenzoesäuren mit anschließender Cyclisierung und Dehydrierung. Als Beispiele werden die Synthesen von Furo[3,2-b]-, 7-Methylfuro-[3,2-b]-und 8-Methylfuro[3,2-b]xanthon beschrieben.

---

A method for the synthesis of linear furoxanthones carrying no substituent in the furan ring is achieved by theUllmann condensation of 6-hydroxycoumaran with various o-chlorobenzoic acids, followed by cyclisation and subsequent dehydrogenation. This is illustrated by the synthesis of furo[3,2-b]-, 7-methylfuro[3,2-b]-and 8-methylfuro[3,2-b]xanthones.

---

---

Diese Veröffentlichung ist ein Teil der Dissertation, dieC. S. Angadiyavar an der Karnatak University zur Erlangung des Titels eines Ph. Dr. einreichen wird.

---

10. Mitt.:Y. S. Agasimundin undS. Rajagopal, Chem. Ber.100, 383 (1967).     

Furanverbindungen, 15. Mitt.

Zusammenfassung In mehrstufiger Synthese werden 1-Methyl-benzo[a]furo[3,2-h]xanthon (II) und 8-Acetyl-10-methyl-benzo[a]furo[2,3-i]-xanthon (III) aus 8-Acetyl-9-hydroxy-benzo[a]xanthon dargestellt.

---

Starting with 8-acetyl-9-hydroxy-benzo[a]xanthone, 1-methyl-benzo[a]furo[3,2-h]xanthone and 8-acetyl-10-methyl-benzo[a]-furo[2,3-i]xanthone have been synthesized and the results recorded.

---

---

Diese Veröffentlichung ist ein Teil der Arbeiten für die Dissertation zur Erlangung des Ph. D. an der Karnatak University vonA. Nagana Goud.     

Furanverbindungen, 18. Mitt.

Zusammenfassung Es werden die UV-absorptionsspektren von Xanthonen, Benzoxanthonen und ihren höher kondensierten Ringsystemen verglichen.

---

Furano compounds, XVIII

Comparison between the UV absorption of xanthones, benzoxanthones, and of more complex fused ring-systems is made.

     

Furanverbindungen, 11. Mitt.

Zusammenfassung Es wird über die Synthese einiger angulärer Furoxanthone mit einer Methylgruppe in -oder -Stellung oder einer Phenylgruppe in der -Stellung des Furanrings berichtet. Ausgegangen wurde von einem Hydroxyxanthon mit einem Orcinkern.

---

The synthesis of a few angular furano-xanthones carrying a methyl group either in -or in -position or a phenyl group in the -position of the furan ring, starting with an hydroxy xanthone possessing an orcinol nucleus is recorded.

     

Furanverbindungen, 7. Mitt.: Synthese linear anellierter Furoxanthone

Zusammenfassung Die bemerkenswerte photodynamische Wirkung linear anellierter Furobenzopyrone (Psoralen, Methylpsoralen und Khellin) wird zum Anlaß für die Synthese von Xanthonanalogen des 8-Methylpsoralens, wie z. B. des 2,11-Dimethyl- oder des 2,7,11-Trimethyl-5-oxo-5H-furo[3,2-b]xanthens genommen.

---

The appreciable photodynamic activity of linear furanobenzopyrones (psoralen, methyl psoralen and khellin) is discussed. The synthesis of xanthone analogues of 8-methylpsoralen viz. 2,11-dimethyl- or 2,7,11-trimethyl-5-oxo-5H-furo[3,2-b]xanthenes is recorded.

---

---

Teilveröffentlichung der vonY. S. Agasimundin eingereichten Dissertation zur Erlangung eines Dr. phil. der Karnatak University.     

Fluordiazadiphosphetidine, 16. Mitt.

The reaction of (CH₃NPF₃)₂ with NH₃ and primary aliphatic and aromatic amines in the molar ratio 3:2 yields (CH₄NPF₄)₂ and the monoamino substituted fluordiaza-diphosphetidines. These react with N-Trimethylsilyl-methylamine to the mixed diamino substituted compounds.With 1,4-Diazabicyclo[2.2.2]octan as HF-acceptor a second step of nucleophilic substitution with NH₃ and primary amines is possible. In the case of ammonia a by- product has been identified as the 1:1 adduct of (CH₃NPF₂NH₂)₂ with 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octan.

Herrn Prof. Dr.O. Hromatka zum 80. Geburtstag gewidmet.     

Umsetzungen von Metall- und Metalloidverbindungen mit mehrfunktionellen Molekülen, 16. Mitt.

The reaction of trimethylsilylcarbonamides with halogeno-diorganyl-boranes resp. trihalogenoboranes or organodihalogenoboranes gives monomeric resp. dimeric amidoboranes (borylcarbonamides) and derivatives of 4,8-diaza-1,5-dibora-2,6,9-trioxabicyclo[3.3.1]nonadienes. By reaction of the free acylamides with halogenoboranes in most cases the imide halides could be isolated as the only products. By reaction of the hydrochloride of bis(dimethylamino)-hydroxyborane withn-butyl-lithium followed by addition of the imide halides, the corresponding imidoylamines were formed.¹H,¹¹B, and¹⁹F-nmr spectra, mass spectra and characteristic ir group frequencies are reported.

15. Mitt.:W. Maringgele undA. Meller, Z. anorg. allg. Chem., im Druck.     

Über Heterocyclen, 9. Mitt.: 2-Oxo-tetrahydropyrimidine, 1. Mitt.

Zusammenfassung Der Anhydrodiacetonharnstoff und sein N-Methylderivat werden als 2-Oxo-6-methyl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine durch Säuren zu 2-Oxotetrahydropyrimidyl-6-[2-oxohexahydropyrimidyl-(6)]-methanen dimerisiert.

---

Anhydrodiacetoneurea and its N-methyl derivative are 2-oxo-6-methyl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidines; in acid solution they dimerize to give 2-oxotetrahydropyrimidyl-6-2-oxohexahydropyrimidyl-6-methanes.

---

---

Herrn Prof. Dr.A. Wacek zum 70. Geburtstag gewidmet.

---

Vgl. Manuskripte, welche unter dem Kennwort: Pyrimidin I bzw. Pyrimidin III am 23. 3. 1959 bzw. 17. 1. 1963 bei der Österreichischen Akademie der Wissenschaften in Wien hinterlegt wurden. XVIII wurde erstmals in der DissertationF. Fuchs, Univ. Graz 1959, beschrieben und vonG. Zigeuner, E. A. Gardziella undG. Bach, Mh. Chem.92, 31 (1961) kurz erwähnt.     

Thalidomid-Analoga, 3. Mitt.

Zusammenfassung Zur Untersuchung möglicher Struktur-Wirkungs-Beziehungen in der Reihe der verbrückten Thalidomid-Analoga wurden 36 offenkettige und verkürzte Abkömmlinge der Testsubstanz K 2004 (2) synthetisiert. Die pharmakologische Untersuchung der hergestellten Verbindungen ergab in keinem Falle eine signifikante sedative Aktivität. Dies legt den Schluß nahe, daß die intakte Glutarimid-Struktur bei1 und2 für das Zustandekommen der schlafinduzierenden Wirkung unentbehrlich ist.

---

Thalidomide analogues

For the evaluation of possible structure-activity relationships in the series of bridged thalidomide analogues 36 openchain and shortended congeners of the test substance K 2004 (2) have been synthesized. The pharmacological evaluation of these compounds revealed in no case any significant sedative activity. This leads to the conclusion that the intact glutarimide structure must be essential for the sleep-inducing activity of1 and2.

---

---

Herrn Prof. Dr.M. Pailer zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Thalidomid-Analoga, 2. Mitt.

Zusammenfassung Unter Hinweis auf die Notwendigkeit der Suche nach neuen Sedativa werden die Vorzüge und unerwünschten Nebenwirkungen des bekannten Schlafmittels Thalidomid (1) kurz dargelegt und einige Ergebnisse früherer Untersuchungen über die Struktur—Wirkungs-Beziehungen bei verschiedenen,1 strukturell nahestehenden Verbindungen diskutiert. In Fortführung dieser Arbeiten wurden weitere Thalidomid-Analoga mit Brücken-Ringsystemen für die pharmakologische Untersuchung systhetisiert.

---

Pointing out the necessity of the search for new sedative drugs the advantages and unfavourable side effects of the wellknown hypnotic thalidomide (1) are set forth briefly and some results from previous investigations on the structure-activity relationships in several compounds structurally related to1 are discussed. In continuation of this work further thalidomide analogues with bridged ring systems have been synthesized for the pharmacological evaluation.

---

---

Herrn Prof. Dr.F. Wessely zum 70. Geburtstag gewidmet.

---

1. Mitt.:H. Koch undJ. Kotlan, Mh. Chem.97, 1648 (1966).     

Pseudohalogenverbindungen, 13. Mitt.

Zusammenfassung Der Halogenaustausch zwischen festem AgCl und einer Reihe von flüssigen Organosulfenylchloriden des Typs RRRCSCl (R, R, R=F, Cl, CF₃, CF₃S) wurde mit Hilfe von radioaktivem³⁶Cl untersucht. Die Ergebnisse deuten darauf hin, daß stark elektronegative Substituenten R, R und R eine Polarisierung der S–Cl-Bindung in den Sulfenylchloriden induzieren und dadurch die heterolytische Reaktivität dieser Bindung erhöhen.

---

Heterogeneous³⁶ Cl exchange between halogenated organosulphenyl chlorides and silver chloride

The halogen exchange between solid AgCl and a number of liquid organosulphenyl chlorides of the type RRRCSCl (R, R, R=F, Cl, CF₃, CF₃S) has been studied using³⁶Cl as a tracer. On the basis of the results it is suggested that highly electronegative substituents R, R and R, by polarizing the S–Cl bonds in the sulphenyl chlorides, favour the heterolytic reactivity of these bonds.

---

---

Mit 3 Abbildungen

---

12. Mitt. vgl.A. Haas undH. Reinke, Chem. Ber.102, 2718 (1969).     

Fluordiazadiphosphetidine, 5. Mitt.

Reaction of (CH₃NPF₃)₂ with equimolar amounts of N-methylhexamethyldisilazane yields a reaction product, which can be separated in a polymer and a crystalline fraction. High-vacuum sublimation of the crystalline part yields the already known compound (CH₃N)₄P₃F₇, the new spiro-isomer F₃P(CH₃N)₂PF(CH₃N)₂PF₃ and the spiro-compound F₃P(CH₃N)₂PF(CH₃N)₂PF(CH₃N)₂PF₃, an isomer of the known compound (CH₃N)₆P₄F₈.     

Borheterocyclen, 1. Mitt.

Zusammenfassung Es wurde eine Reihe von borheterocyclischen Fünf- und Sechsringverbindungen dargestellt, in denen das Bor zwei weiteren Heteroatomen im Ring benachbart und phenyl-substituiert ist. Die Bildungstendenz dieser Substanzen sowie ihre Beständigkeit wurde untersucht.     

Borheterocyclen, 2. Mitt.

Zusammenfassung Phenylborsäure bzw. Phenylbordichlorid wurde mit einer Reihe bifunktioneller Ausgangssubstanzen zu fünf- und sechsgliedrigen Borheterocyclen kondensiert, wobei das Boratom einem, zwei oder drei weiteren Heteroatomen im Ring benachbart ist.Herrn Prof. Dr.A. Brukl zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Ferrocenasymmetrie, 1. Mitt.

Zusammenfassung Methyl- bzw. Isopropylferrocen-carbonamide und-aldehyde wurden durch geeignete Substitution (NH₂COCl/AlCl₃ bzw.Vilsmeier-Formylierung) der entsprechenden Alkylferrocene dargestellt und in die Stellungsisomeren aufgetrennt. Nach Reduktion des homoannularen -Carbamyl-methylferrocens zum entsprechenden Amin wurde dieses mit Benzoyl-(R)-weinsäure bzw. (S)-Äpfelsäure in die Antipoden gespalten. Racematspaltung von 1,1-Diisopropyl--formyl-ferrocen mittels (–)-Menthydrazid führte zum (+)-Aldehyd.Für solch asymmetrische Verbindungen spezieller Struktur wird die BezeichnungFerrocenasymmetrie und als übergeordneter Begriff der Ausdruckplanare Asymmetrie vorgeschlagen. Beide Begriffe werden definiert.Durch Spaltung von rac. -Ferrocenyl-äthylamin über die diastereomeren Dinitrodiphenate wurde erstmalig auch ein optisch aktives, zentro-asymmetrisches Ferrocenderivat erhalten; das (+)-Amin besitzt wahrscheinlich die (R)-Konfiguration.Auszugsweise vorgetragen beim XIX. Intern. Kongreß für Reine und Angewandte Chemie, London, Juli 1963. Handbook of Abstracts (A) S. 187.19. Mitt.:K. Schlögl undH. Egger, Ann. Chem., im Druck.     

Fluordiazadiphosphetidine, 17. Mitt.

The reactions of (CH₃NPF₃)₂ and F₃P(CH₃N)₂PF₂OCH₃ with lithium-1,1,1-trimethyl-N-(trimethylsilyl)-silanamide yield two new dispiro-compounds:XF₂P(CH₃N)₂PF(NSiCH₃)₂PF(CH₃N)₂PF₂ X withX=F, OCH₃. Synthesis, mass-spectra and X-ray structures are discussed.

Herrn Prof. Dr.K. L. Komarek zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Halogenbenzaldehyde, 3. Mitt.

Zusammenfassung Mittels der Konversion aromatischer Amine in die entsprechenden Benzaldehyde, einer Methode, die vonBeech entwickelt und von uns auf Haloaniline erweitert wurde, werden in einfacher, eleganter Weise zwei Halogenbenzaldehyde dargestellt.2. Mitt.:S. D. Jolad undS. Rajagopal, Naturwiss.48, 645 (1961).     

Aromatische Spirane, 16. Mitt.: Darstellung von monound dianellierten 2,2′-Spirobiindan-1,1′-dionen

Summary The spiroketones19, 21, 24, 27, and31 were prepared by cyclisation of the dicarboxylic acids and their acid chlorides, resp., (18, 20, 22, 23, 25, 26, 28, and30) with polyphosphoric acid (PPA) or SnCl₄. The latter compounds were synthesized by alkylation of the appropriate -keto esters10, 11, 12, and13 with the benzyl chlorides14, 15, 16, and subsequent retro-Claisen-reaction. The spiro compounds21a and39 were obtained byPPA-cyclisation of the keto acids35 and38, which in turn were prepared by aldol-reaction of the ketoness-hydrindacen-1-on and9a with phthalaldehydic acid to the olefinic keto acids33 and36 followed by catalytic hydrogenation.

     

Zur Chemie derMeldrumsäure, 3. Mitt. Synthesen von Heterocyclen, 188. Mitt.

Thermolysis ofMeldrum acid in the presence of cycloalkanones leads to dioxaspiro-alkanediones (3 a–c) by the elimination of acetone. With increasing temperature an additional dehydratation is observed and with two moles ofMeldrum acid pyrano-cycloalkano-pyranediones (6 a–b) are formed. The reaction of dialkylMeldrum acids with cyclic 1,3-diones is investigated.     

Zur Chemic der vicinalen Triketone, 2. Mitt. Synthesen von Heterocyclen, 164. Mitt.

Zusammenfassung Die vonTominaga bzw.Riemschneider als N,N-disubstituierte Styrylamine formulierten Umsetzungsprodukte aus Ninhydrin mit Phenyl- bzw. p-Chlorphenyl-alanin sind auf Grund ihrer physikalischen und chemischen Eigenschaften als Indenooxazinone 2 a und 2 b erkannt worden.

---

The chemistry of vicinal triketones, III. syntheses of heterocycles, CLXIV

The reaction products of ninhydrin and phenyl- and p-chlorophenyl-alanine are not N.N-disubstituted styrylamines as postulated byTominaga andRiemschneider. On the basis of their physical and chemical properties these compounds have been identified as indeno-oxazinones 2 a and 2 b.

---

---

Herrn Prof. Dr.Erich Ziegler, Graz, mit besten Wünschen zum 60. Geburtstag gewidmet.