蘇聯高分子化合物化學和物理一般問题的第八次會議

蘇聯科舉院化學學部和高分子化合物研究所於1956年1月25日到28日在列寧格勒召開了高分子化合物化学和物理一般問題的第八次會議。參加會議的有莫斯科、列寧格勒、基輔、喀山、雅洛斯拉夫里、塔什干及其他蘇聯城市的科學研究機構和工業企業的工作者600人以上。     

“高分子理論和實踐的新發展”——民主德國化學會1956年年會記要

民主德國化學會於1953年5月成立,迄今三年餘,每年舉行年會及許多專業的學術討論會。關於高分子方面,曾在1954年4月舉行過一次“塑料的生產和應用”的討論會。今年年會於10月16日—19日在萊比錫召開,以“高分子理論和實踐的新發展”為主題,內容包括無機、有機和生化高分子。參加這次年會的外國來賓除德意志聯邦共和國外,計有蘇聯、捷克、波蘭、     

溶液法改性高分子表面技术的研究 (Ⅰ)──改性高分子表面的结构和性质

医用高分子材料的生物相容性问题逐步引起人们的重视［１］．除合成相容性好的材料外,另一个途径是对现有高分子材料进行改性以提高其生物相容性,其中表面改性因其对材料本体的影响小,成为医用高分子材料研究的一个热点．Ｒｕｃｋｅｎｓｔｅｉｎ［２］最早利用溶液法改...     

含(R)或(S)-1,1''''-联萘和噁二唑单元的手性高分子合成与性质研究

在Pd(PPh3)4催化下, 将单体(S)-6,6'-二溴-2,2'-二正丁氧基-1,1'-联萘[(S)-M-1]和(R)-6,6'-二溴-2,2'-二正丁氧基-1,1'-联萘[(R)-M-1]分别与2,5-二(4-三正丁基锡基苯)-1,3,4-噁二唑(M-2)通过Stille交叉耦合反应合成了手性高分子P-1与P-2, 并用 1H NMR、 13C NMR、 FTIR、 UV、热分析、荧光光谱、 GPC和CD等分析方法进行了表征. 手性高分子P-1和P-2都能发射较强的蓝色荧光; 在高分子侧链上引入丁氧基后使得手性高分子的溶解性能增强, 并具有良好的成膜性能; 在高分子主链引入亲电子的噁二唑生色团能使其特别适合于作为空穴电子传输层, 对氧和热特别稳定, 是一类潜在的光电高分子材料.     

含(R)或(S)-1,1'-联萘和噁二唑单元的手性高分子合成与性质研究

在Pd(PPh3)4催化下,将单体(S)-6,6'-二溴-2,2'-二正丁氧基-1,1'-联萘[(S)-M-1]和(R)-6,6'-二溴-2,2'-二正丁氧基-1,1'-联萘[(R)-M-1]分别与2,5-二(4-三正丁基锡基苯)-1,3,4-噁二唑(M-2)通过Stille交叉耦合反应合成了手性高分子P-1与P-2,并用1HNMR、13CNMR、FTIR、UV、热分析、荧光光谱、GPC和CD等分析方法进行了表征.手性高分子P-1和P-2都能发射较强的蓝色荧光;在高分子侧链上引入丁氧基后使得手性高分子的溶解性能增强,并具有良好的成膜性能;在高分子主链引入亲电子的噁二唑生色团能使其特别适合于作为空穴电子传输层,对氧和热特别稳定,是一类潜在的光电高分子材料.     

汞(Ⅱ)-碘化钾-次甲基蓝分光光度法测定汞(Ⅱ)的研究和应用

本文研究了汞(Ⅱ)-碘化钾-次甲基蓝(MB)体系的分光光度特性和最适宜的显色条件,在PVA_(124)吐温-80活性剂存在下,在0.024～0.036mol/L硝酸介质中,显色体系在560nm处有最大吸收,其摩尔吸光系数ε_(560)为4.3×10~5mol~(-1)·cm~(-1)·L;缔合物组成为Hg(Ⅱ):I~-:MB=1:4:2;0～10μg/50mL范围内,服从比耳定律。方法快速、简便、灵敏度高,应用于工业废水中汞的测定,结果令人满意。     

含(R)或(S)-1,1′-联萘和噁二唑单元的手性高分子合成与性质研究

在Pd(PPh3)4催化下,将单体(S)-6,6′-二溴-2,2′-二正丁氧基-1,1′-联萘[(S)-M-1]和(R)-6,6′-二溴-2,2′-二正丁氧基-1,1′-联萘[(R)-M-1]分别与2,5-二(4-三正丁基锡基苯)-1,3,4-噁二唑(M-2)通过Stille交叉耦合反应合成了手性高分子P-1与P-2,并用1HNMR、13CNMR、FTIR、UV、热分析、荧光光谱、GPC和CD等分析方法进行了表征.手性高分子P-1和P-2都能发射较强的蓝色荧光;在高分子侧链上引入丁氧基后使得手性高分子的溶解性能增强,并具有良好的成膜性能;在高分子主链引入亲电子的噁二唑生色团能使其特别适合于作为空穴电子传输层,对氧和热特别稳定,是一类潜在的光电高分子材料.     

新型络合吸附剂的研究(Ⅱ)——铜离子模板高分子多乙烯多胺络合吸附剂的合成和特性

以金属Cu(Ⅱ)离子为模板,合成了高分子多乙烯多胺络合吸附剂,研究了它们对重金属离子(Cu²⁺,Ni²⁺,Co²⁺,Zn²⁺)的吸附特性。发现这类吸附剂具有高吸附容量和优良的吸附选择性。     

新型络合吸附剂的研究(Ⅲ)——镍离子模板高分子多乙烯多胺络合吸附剂的合成和特性

以金属Ni(Ⅱ)离子为模板,合成了高分子多乙烯多胺络合吸附剂.研究了它们对重金属离子(Cu²⁺,Ni²⁺,Zn²⁺,Co²⁺的吸附特性.结果表明,这类吸附剂对Cu(Ⅱ)、Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)离子的吸附容量分别达239.60、231.30、131.83、81.23mg/g(千);相应选择性顺序为Cu(Ⅱ)≈Ni(Ⅱ)>Zn(Ⅱ)>Co(Ⅱ).     

用DFT方法对次磷酸根吸附在Ni(111)和Ag(111)表面的比较性研究

用密度泛函理论在B3LYP/6-31++G(d,p)水平研究了次磷酸根(H2PO2-) 在Ni(111)和Ag(111)表面吸附的表面结构和电子特性。最稳定的结构是H2PO2-中的两个P－O键朝向基底表面。Mulliken布居分析结果表明，由于电子构型的微小差别，导致了H2PO2- 在Ni(111)表面上的吸附能远大于在Ag(111)表面上吸附能，Ni(111)表面上的电子给予与反馈数量远大于在Ag(111)表面上的电子给予与反馈数量。与吸附在Ag(111)表面上相比较，当H2PO2- 吸附在Ni(111)表面上时有更多的负电荷转移到基底，且P原子上有更多的正电荷。这意味着吸附在Ni(111)表面上的H2PO2-更容易被像OH-一样的亲核试剂进攻。因此，吸附在Ni(111)表面上的H2PO2-比吸附在Ag(111)表面上的H2PO2-更容易被氧化。这些结果表明对于H2PO2-的氧化，银表面不具有活化作用而镍表面则具有活化作用。     

基于手性环己二胺稀土Eu(Ⅲ)高分子在能量传递和圆偏振荧光调控方面的研究

手性(R,R)-1,2-环己二胺分别与具有偶数亚甲基烷烃链的S-M-1(4,4'-(butane-1,4-diylbis(oxy))-dibenzaldehyde),S-M-2(4,4'-(octane-1,8-diylbis(oxy))dibenzaldehyde)和S-M-3(4,4'-(dodecane-1,12-diylbis(oxy))-dibenzaldehyde)单元,通过亲核取代-消除反应合成相应的新颖柔性高分子P-1,P-2和P-3.Eu(TTA)3·2H2O分别与P-1,P-2和P-3反应制备相应的柔性稀土Eu(Ⅲ)高分子P-4,P-5和P-6.通过对烷烃主链数目的有效调控,能够有效调控稀土Eu(Ⅲ)的发光效率和圆偏振荧光的不对称因子(glum).实验证明,在一定的激发状态下,稀土高分子仅仅显示Eu(Ⅲ)的红色特征荧光,归于高分子将激发态能量基本传递给配位中心的Eu(Ⅲ)离子.通过对稀土Eu(Ⅲ)高分子的荧光寿命和量子效率表征,P-4,P-5和P-6的发光效率依次降低.P-4与P-5圆偏振荧光(CPL)的最大不对称因子(glum)分别为+0.0873和+0.0115,归属为电偶极跃迁(5D0→7F2);P-6最大不对称因子(glum)为+0.0539,归属为磁偶极跃迁(5D0→7F1).通过烷烃主链数目的差异实现对其CPL的有效调控,调控机理归于高分子折叠所引起稀土Eu(Ⅲ)不对称配位环境的变化.     

钨的原子簇化合物研究(Ⅰ)——九氯二钨酸盐的EXAFS和单晶结构分析

在实验室转靶EXAFS装置上测定了钨原子簇化合物K₃W₂Cl₉,(NHD₄)₃W₂Cl₉,(Bu₄N)₃W₂Cl₉的阴离子结构.在ENRAF-NONIUSCAD-4四圆单晶衍射仪上测定了(NH₄)₃W₂Cl₉的晶体结构。在实验误差范围内,W₂Cl₉^3-结构的EXAFS结果与单晶结果符合较好。实验结果表明,在与不同的一价阳离子结合时,阴离子W₂Cl₉^3-仍保持双共面八面体的结构。由于其中强烈的W-W金属多重键结合,使得整个阴离子的骨架和键长都没有显著变化。     

高分子絮凝消毒剂的研究Ⅲ.聚(二烯丙基铵盐-砜)的聚合机理和共聚物结构的研究

本文合成了二烯丙基甲基十二烷基季铵盐与二氧化硫的交替共聚物。研究了该聚合体系的聚合机理,由共聚组成与反应速率的关系分析了络合物与自由单体参与增长的不同体系。通过~(13)C-NMR分析确定了共聚物具有五员环状结构。     

第一性原理研究C在Fe(111)表面和次表面的积炭机理

使用密度泛函方法对C原子在Fe(111)表面吸附团聚和次表层的吸附扩散进行了研究。在炭覆盖度θ_C <1 ML时,C主要以孤立的原子态存在并导致表面重构;1 ML≤θ_C ≤2 ML,"mC₂+nC"为主要的吸附形式;θ_C≥2 ML时,复杂的吸附形态比如碳链和岛状碳团簇开始生成。这些复杂岛状碳团簇是Fe(111)表面石墨沉积或碳纳米管生长的成核中心。在次表层,C原子在八面体位稳定存在。C在表面的迁移能垒为0.45 eV,由表面迁移到次表面的的能垒为0.73 eV。虽然C₂团簇的生成是热力学有利的,但是C向次表层的迁移动力学上占优。     

有机磷化合物的研究(Ⅵ)——氯代苯基的硫代膦酸酯和硫代次膦酸酯的合成

硫代膦酰氯和硫代次膦酰氯与取代酚(或它的钠盐)反应,可制得相应的酯类.本文合成了五种硫代膦酸酯和九种硫代次膦酸酯,均有一定的杀虫作用.     

无定形高分子的结构与性能关系的研究(Ⅱ)-热处理对聚醚砜的热性能、力学性能和形态结构的影响

研究了热处理对无定形聚醚砜的结构和性能的关系。结果表明,主链含有苯环的刚性链聚醚砜经热处理后,其热性能和力学性能的变化与柔性链高分子的某些规律不同。同时电镜的形态结构分析表明,经热处理后其聚集态确实形成了某种局部有序结构。利用这一事实可使上述热性能和力学性能的变化规律得到较为满意的解释,也为Yeh等人的观点提供了一个实验依据。     

水溶液中Al~(3+)第三水化层静态结构特征和~(27)Al-/~(17)O-/~1H-NMR特性的密度泛函理论研究

用密度泛函理论(DFT)量子化学计算方法对水溶液中Al 3+第三水化层的静态结构特征进行了系统研究。在Bock构建的含有第一、第二水化层Al(H2O)3+6·12H2O的基础上添加了第三水化层,系统考察了第三和第二水化层对第一水化层Al(H2O)3+6的键长、键角等结构参数,以及自然布居分析(NPA)电荷特性的影响,同时探讨了Al 3+(aq)配合物含有不同水化层时氢键网络结构,以及27Al-/17O-/1H-NMR的特性。     

主体分子六次甲基四胺与客体分子二氯化六水合钴(Ⅱ)和结晶水包结物的研究

用X射线单晶衍射分析法研究主体分子六次甲基四胺与客体分子二氯化六水合钴（Ⅱ）和结晶水包结物晶体结构。其分子式为［（CH2）6N4］2·［（Co（H2O）6］Cl2·4H2O，Mr＝59038。晶体属三斜晶系，空间群为P1。晶胞参数：3341个衍射点，其中3148个独立衍射点，2754（F0＞6σ（F0））为可观察反射点。在晶胞内，客体分子和结晶水形成氢键：，客体分子与主体分子形成氢键晶胞之间形成氢键晶胞之内和晶胞之间主体分子和客体分子以及结晶水以氢键和范德华力相联系形成稳定的晶格。     

光致变色液晶高分子研究(Ⅳ)─含苯甲酸－4－甲氧基苯酯介晶基元和偶氮苯光色基元侧链共聚硅氧烷的液晶行为

用热台偏光显微镜和DSC法研究了含苯甲酸-4-甲氧基苯酯介晶基元和偶氮苯光色基元侧链共聚硅氧烷(PSⅡ)的液晶性。将非介晶基元并入液晶均聚物PSⅡ-1,共聚物PSⅡ-2、PSⅡ-3的液晶态类型不变,PSⅡ-4仅存在近晶相,PSⅡ-5～8无双折射现象,保持共聚物液晶性的最低含介晶基元单体的极限摩尔含量为80%.在液晶共聚物中,非介晶基组分含量增加时,其T_m、ΔH_m和ΔS_m降低;非介晶组分在10mol%时,T_i、ΔH_i和ΔS_i具有最小值。