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通常认为聚苯乙烯具有立体规整度的构型才能结晶,无规聚苯乙烯一般不能结晶。我们用液氮急冷浓度低于体积收缩浓度的无规聚苯乙烯溶液,再将溶剂在真空中升华,得到的粉末状样品含有六角晶系的多晶及单晶。这一发现对研究高分子聚集态结构有重要意义。 相似文献
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以正丁基锂(n-BuLi)为引发剂,环已烷为溶剂,通过添加十二烷基苯磺酸钡/四氢呋喃(SDBB/THF),对苯乙烯负离子聚合进行了研究.该体系可在60℃聚合得到立构规整性聚苯乙烯,其丁酮不溶物含量可达80%左右.13C-NMR表征结果显示其微观序列组成以等规结构为主,三元组mm和等规五元组mmmm含量可达57%和45%;DSC谱图中不仅有聚苯乙烯玻璃化温度(100℃),而且在211℃有一熔融峰.GPC结果表明,实测分子量与设计分子量差别较大,且分子量分布较宽。 相似文献
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采用原子力显微镜和反射吸收红外光谱研究了在基底上无规聚甲基丙烯酸甲酯立构复合结构的形成和结构特征,纯等规和间规聚甲基丙烯酸甲酯与等规/间规混合物(有立构复合结构生成)表面聚集形貌比较的结果表明,立构复合结构的生成使聚甲基丙烯酸甲酯在基底上形成树枝状的聚集形貌,因此无规聚甲基丙烯酸甲酯在基底上的树枝状聚集形貌表明了其内部生成了立构复合结构,而且这种结构对聚集形貌产生了重大影响,反射吸收红外光谱的研究表明,在基底表面薄膜中无规聚甲基丙烯酸甲酯主链结构比在本体厚膜中的更加伸展,更有利于立构复合结构的生成. 相似文献
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系统地总结了有关无规聚苯乙烯的物理老化的工作,分析了几种物理老化动力学理论模型的特点和不足;展望了物理老化研究的未来。 相似文献
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物理老化无规聚苯乙烯屈服机理的研究 总被引:3,自引:0,他引:3
利用机械拉伸、示差扫描量热(DSC)以及溶剂溶胀等方法研究了物理老化后的无规聚苯乙烯(α-PS)的应力屈服行为,并从凝聚缠结的观点对实验结果进行了解释.实验结果表明,经物理老化后的α-PS在拉伸过程中出现应力屈服峰实质上是逐步打开凝聚缠结的过程.凝聚缠结是聚合物非晶相在物理老化过程中相邻的两三条链的局部链段由于范德华吸引力的作用形成的一种有序结构,其作用能很弱,升温至Tg附近,机械拉伸至屈服点以及溶胀剂都可将其完全破坏. 相似文献
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在无水ZnCl2催化下,用SO2Cl2/CH2(OCH3)2法对阴离子聚合所得到的窄分子量分布聚苯乙烯(D〈1.10)进行氯甲基化反应,同时使生成的氯甲基化聚苯乙烯发生大分子间的Fiedel-Crafts反应,一步合成了结构明确的无规支化聚苯乙烯。 相似文献
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聚乳酸较差的耐热性和较慢的结晶速率限制了其应用范围的扩展,左旋聚乳酸(PLLA)和右旋聚乳酸(PDLA)共混后形成的立构复合晶(SC)能够促进PLA均质晶(HC)的成核并提高其热稳定性,在改性PLA方面有着巨大应用前景.本研究通过可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)和开环聚合(ROP)法,制备了一系列不同聚苯乙烯(PS)分子量的PS-b-PDLA嵌段共聚物,并将其与PLLA共混,探究了嵌段共聚物及共混物的组成与结晶性能之间的关系.研究结果表明,分子运动性较差的PS嵌段的引入使共混物的结晶更加困难,而低分子量的PS嵌段由于抑制了均质晶(HC)的形成,反而有利于大量立构复合晶(SC)的形成,进而提高了共混物的结晶速率. 相似文献
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间规立构聚丙烯的结晶度研究 总被引:3,自引:0,他引:3
Nata等用Ziegler-Nata催化剂首次合成了间规度为~50%间规聚丙烯,并对其进行了表征,指出其具有(TTGG)2螺旋构象,正交晶系,C2221空间群[1,2].近年来用茂金属催化剂合成的间规立构聚丙烯(sPP)的间规度可达93%以上,高间规... 相似文献
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Song Wang Qing-hua Wang Rong-shi Cheng Research Center of Materials Beijing Institute of Technology Beijing China Department of Chemistry Nanjing University Nanjing China 《高分子科学》2002,(4):381-383
The monomolecular particle agglomerates of polystyrenes were obtained by freeze-drying of its very dilutesolutions of 1.3×10~(-5)-2.0×10~(-5) g/mL in benzene: cylcohexane (100:1) solvents, and they were annealed at roomtemperature for hundred days before use. According to ~(13)C-NMR measurement the polystyrenes should be practically atactic.The number average molecular weights of the samples are 2.80×10~3, 2.00×10~4, and 1.55×10~6, respectively. The freeze-dried aPS with a molecular weight higher than 10~4 show two new IR absorption bands at 1098 and 1261 cm~(-1), which areabsent in the normal aPS and freeze-dried styrene oligomer. It was also found that the low molecular weight samples canonly form powders, whereas the freeze-dried aPS with higher molecular weight form a mixture of powders and fibrils, ofwhich the longer fibrils show a much stronger 1261 cm~(-1) band than the shorter fibrils and the powder. It seems that the1261 cm~(-1) band corresponds to the stacking behavior of monomolecular particles. 相似文献
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对Fevotte提出的由DSC曲线构建玻璃化温度谱图的方法进行了改进,将橡胶态含量为0.5时的温度定义为聚合物的Tghr.采用改进Fevotte方法重新研究了PS的玻璃-橡胶态转变,PS的Tghr值比半比热外推法结果Tghc高约4K,当考察热处理时间和降温速率对聚合物玻璃-橡胶态转变的影响规律时,改进方法得到的结果与理论分析更为一致.聚合物的Tghr受热历史影响,随热处理条件改变,通过对不同降温速率冷却后样品滞后焓数据的拟合,推测PS样品的Tghr在377.5~390.9K范围内变化. 相似文献
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聚烯烃 (聚乙烯 ,聚丙烯等 )的化学改性一直是科学研究和实际生产的一个热点 ,改性过的聚烯烃可以广泛应用到高分子共混物和复合材料中 .在众多聚烯烃中 ,聚乙烯产量最大 ,但因其惰性也最难于化学改性 .我们采取的改性方法是在聚合物中引入反应性基团 ,可以在温和条件下进行有选择的而且高效的化学改性 .由于两亲性共聚物可用作乳液聚合和悬浮聚合中的表面活性剂及稳定剂 ,塑料的表面改良剂和聚合物的共混相容剂等[1,2 ] ,因此人们对该共聚物的研究越来越多 .过去 ,多数两亲性共聚物的研究局限于聚苯乙烯 (PS)和聚氧化乙烯 (PEO)接枝共… 相似文献
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Xin Hou Bo Gao Zhe-guo Zhang Kang-de Yao 《高分子科学》2007,(3):277-283
Monodisperse micron-sized polyacrylamide (PAM) particles with a regular shape have been successfully prepared through dispersion polymerization of the monomer using a rotary reactor. FTIR and NMR spectroscopic results demonstrated the formation of PAM. POM and TEM observations revealed that PAM particles had a regular shape and good dispersity. A thick layer of surfactant (PVP) still existed on PAM particles after multiple centrifugation and ultrasonic re-dispersion in ethanol, which indicates a strong interaction between PVP and PAM. The effects of various polymerization factors on the average size of PAM particles have also been studied. 相似文献
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用应力松弛法研完了一组4—12支链星形聚苯乙烯本体的粘弹性。从应力松弛主曲线测定了零切变粘度η_0、稳态柔量J_e~o和其它流变学参数。结果发现,零切变粘度和最大松弛时间τ_m强烈地依赖于聚合物的分子尺寸,并且可以用无扰特性粘度或折合分子量来描述。η_0和τ_m随支化度增大而增大。实验还直接证实了支链长度相同的星形聚合物的J_e~o与支链数目无关,但是星形聚合物的稳态柔量比具有和支链间分子量相同的线形聚合物的稳态柔量大。 相似文献