首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
相似文献
 共查询到20条相似文献，搜索用时 265 毫秒
1.
Summary The -allylmolybdenum(II) complexes [MoX(CO)2-(NCMe)2(3-C3H4R)] (X=Cl, Br and I; R=H and 2-Me) react either in dichloromethane or acetonitrile with thiosemicarbazones to give the new complexes [MoX-(CO)2(RRCNNHCSNH2)(3-C3H4R)] (R=H or Me; R'=Me, Et, Pr or Ph)via displacement of acetonitrile ligands.  相似文献   

2.
The paper deals with the thermal properties of complex compounds of the general formula CuL2(NCX)2 (whereL=bipy or phen,X=S or Se). The phenanthroline complexes exhibit a higher thermal stability than those with bipyridine. For the latter complexes thermal decomposition begins with the release of bipyridine molecules, while for the phenanthroline complexes redox reactions of pseudohalogenide ligands with Cu(II) take place. The redox reactions start at a lower temperature for the selenocyanate complexes than for the thiocyanate complexes.
Zusammenfassung Vorliegende Arbeit behandelt die thermischen Eigenschaften von Komplexverbindungen der allgemeinen Formel CuL2(NCX)2 (mitL=Bipyridin oder Phenanthrolin undX=S oder Se). Die Phenanthrolinkomplexe zeigen eine grössere thermische Stabilität als die Bipyridinkomplexe. Die thermiscne Zersetzung letzterer beginnt mit der Abgabe von Bipyridinmolekülen, während bei den Phenanthrolinkomplexen Redoxreaktionen von Pseudohalogenidliganden·mit Cu(II) stattfinden. Diese Redoxreaktionen beginnen bei den Selenozyanatkomplexen bei niedrigeren Temperaturen als bei den Thiozyanatkomplexen.
CuL2(NCX)2, L= , X= . . , — . - , .
  相似文献   

3.
Ligand exchange between the compounds Co(AA)2Py2 and Co(AA)Clpyx (x=1 or 3) formed in the, system, CO(AA)2–SnR2Cl2(R=Ph, Et) in chloroform with pyridine has been established to be catalyzed by SnR2Cl2. An interpretation of the catalytic action of SnR2Cl2 is suggested.
, Co(AA2py2 Co(AA)Clpyx (x=1 3) (Co(AA)2–SnR2Cl2 (R=Ph, Et) , SnR2Cl2. SnR2Cl2.
  相似文献   

4.
Bis-[N(ethyl,m-tolyl)-dithiocarbamato] complexes of zinc(II), cadmium(II) and mercury(II), abbreviated as Zn(S2CNRR2, Cd(S2CNRR')2 and Hg(S2CNRR)2, where R is ethyl and R ism-tolyl, have been synthesized. These complexes have been characterized by elemental analyses, molecular weight determinations, conductance measurements and infrared spectral studies. Thermogravimetric studies on the complexes have been carried out in nitrogen and oxygen atmospheres to determine their modes of decomposition.
Zusammenfassung Bis-N-(äthyl,m-tolyl)-dithiocarbamatkomplexe von Zink(II), Cadmium(II) und Quecksilber(II), abgekürzt als Zn(S2CNRR)2, Cd(S2CNRR)2 und Hg(S2CNRR)2, mit R=Äthyl- und R=m-Tolyl-Gruppe bedeutet, wurden synthetisiert. Diese Komplexe wurden durch Elementaranalysen, Molekulargewichtsbestimmungen, Leitfähigkeitsmessungen und Infrarot-Untersuchungen charakterisiert. Thermogravimetrische Studien dieser Komplexe wurden in Stickstoff- und Sauerstoffatmosphäre durchgeführt um ihre Zersetzungsweise zu bestimmen.
Résumé On a réalisé la synthèse des complexes des dithiocarbamates bis-N-(éthyl,m-tolyl) de zinc(II), cadmium(II) et mercure(II), représentés par les formules abrégées Zn(S2CNRR)2, Cd(S2CNRR)2 et Hg(S2CNRR)2, où R et R sont respectivement les groupes éthyl et tolyl. Ces complexes ont été caractérisés par analyse élémentaire, détermination de la masse molaire, mesures de conductivité et spectrométrie infrarouge. Les études thermogravimétriques de ces complexes ont été effectuées en atmosphères d'azote et d'oxygène, afin de déterminer leurs modes de décomposition.
-N-( ,m-) (II), (II) (II), Zn(S2CNRR)2, Cd(S2CNRR)2 Hg(S2CNRR)2, R — , a R — . , , . , .
  相似文献   

5.
The thermal properties of coordination compounds of the composition Cu(NCS)2L2 (whereL=pyridine, 2-, 3- and 4-picoline, and 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- and 3,5-lutidine) are dealt with. The thermal decomposition of these compounds begins with the release of the ligandL. The compounds with pyridine derivatives containing a methyl substituent at position 2 show a markedly decreased initial decomposition temperature. It was found that X-ray irradiation caused a reduction of the central atom Cu(II) in the coordination compounds under investigation. X-ray electron spectra data showed the stability of the compounds Cu(NCS)2L2 withL=picoline or lutidine having a methyl substituent at position 2 to be distinctly lower in the surface layers. From the given series, the compounds Cu(NCS)2(pyridine)2 and Cu(NCS)2(3,5-lutidine)2 exhibit an analogous course of thermal decomposition in nitrogen atmosphere up to 600°. The stoichiometries of thermal decomposition are discussed.
Zusammenfassung Der Artikel befaßt sich mit den thermischen Eigenschaften von Koordi-nationsverbindungen der Zusammensetzung Cu(NCS)2 L 2 (L= Pyridin, 2-, 3-, 4-Pikolin, 2,3-, 2.4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- und 3,5-Lutidin). Die thermische Zersetzung dieser Verbindungen beginnt mit der Abspaltung des LigandenL. Die Verbindungen mit Pyridinderivaten, welche einen Methylsubstituenten in Position 2 im Pyridinring enthalten, zeigen eine deutlich herabgesetzte anfängliche Zersetzungstemperatur. Es wurde gefunden, daß die Röntgenbestrahlung eine Reduktion des zentralen Cu(II)-Atoms bei den untersuchten Koordinationsverbindungen herbeiführte. Die Daten der Röntgen-Elektronenspektren zeigten, daß die Stabilität der Verbindungen Cu(NCS)2L2 mitL=Pikolin oder Lutidin, welche einen Methylsubstituenten in Position 2 enthalten, in den Oberflächenschichten wesentlich geringer ist. Von der gegebenen Reihe der Verbindungen zeigen Cu(NCS)2(Pyridin)2 und Cu(NCS)2(3,5-Lutidin)2 in Stickstoff-Atmosphäre bis zu 600° einen ähnlichen Verlauf der thermischen Zersetzung. Die Stöchiometrie ihrer thermischen Zersetzung wird beschrieben.
Résumé L'article a trait aux propriétés thermiques des composés de coordination de composition Cu(SCN)2L2 (L=pyridine, 2-, 3-, 4-picoline, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-lutidine). La décomposition thermique de ces composés commence avec la libération du ligandL. Les composés avec des dérivés de la pyridine contenant un substituant méthyle en position 2 sur le cycle de la pyridine présentent une température initiale de décomposition qui se trouve abaissée de manière appréciable. On observe que le traitement aux rayons X provoque une réduction de l'atome central Cu(II) dans les composés de coordination étudiés. Les données fournies par les spectres électroniques des rayons X ont montré que la stabilité des composés Cu(SCN)2L2 avecL= picoline ou lutidine, ayant un substituant méthyle en position 2, est nettement plus faible dans les couches superficielles. Dans cette série de composés, Cu(SCN)2 (pyridine)2 et Cu(SCN)2(3,5-lutidine)2 montrent, en atmosphère d'azote, jusqu'à 600°, un processus analogue de décomposition thermique. La stoechiométrie de leur réaction de décomposition thermique est examinée.
Cu(NCS)2L2 L=, 2-, 3-, 4- , 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4-, 3,5-. L. 2- . , , Cu(II). , Cu(NCS)2L2 c L= , 2, . Cu(NCS)2 ( )2 Cu(NCS)2 (3,5-)2 600°. .
  相似文献   

6.
The thermal decompositions of the following compounds were studied: Ni(NCO)2(3-Etpy)4. (I), Ni(NCO)2(3-Clpy)4 (II), Ni(NCO)2(3-Brpy)4 (III), Ni(NCO)2(3-NH2py)4 (IV), Ni(NCO)2(3-Clpy)2·2H2O (V) and Ni(NCO)2(3-Brpy)2·2H2O (VI). The release of volatile ligands (3-Rpy and H2O) is a two-step process, Ni(NCO)2(3-Etpy)2 (VII), Ni(NCO)2(3-Clpy)2 (VIII), Ni(NCO)2(3-Brpy)2 (IX) and Ni(NCO)2(3-NH2py)2 (X) being formed as intermediate complexes. The loss of the last molecules of volatile 3-Rpy ligands is accompanied by NCO ligand decomposition. The spectral and magnetic data indicated pseudooctahedral configuration for all complexes I-X.
Zusammenfassung Die thermische Zersetzung der folgenden Verbindungen wurde untersucht: Ni(NCO)2(3-Etpy)4 (I), Ni(NCO)2(3-Clpy)4 (II), Ni(NCO)2(3-Brpy)4 (III), Ni(NCO)2(3-NH2py)4 (IV), Ni(NCO)2(3-Clpy)2·2H2O (V) und Ni(NCO)2(3-Brpy)2·2H2O (VI). Die flüchtigen Liganden (3-Rpy und H2O) werden in zwei Schritten abgegeben, wobei Ni(NCO)2(3-Etpy)2 (VII), Ni(NCO)2(3-Clpy)2 (VIII), Ni(NCO)2(3-Brpy)2 (IX) und Ni(NCO)2(3-NH2py)2 (X) als intermediäre Komplexe gebildet werden. Die Abgabe der letzten Moleküle der flüchtigen 3-Rpy-Liganden geht mit der Zersetzung des NCO-Liganden einher. Die spektrometrischen und magnetischen Daten weisen auf eine pseudooktaedrische Konfiguration aller Komplexe (I-X) hin.
: Ni(NCO)2(3-Etpy)4 (I), Ni(NCO)2(3-Clpy)4 (II), Ni(NCO)2(3-Brpy)4 (III), Ni(NCO)2(3-NH2py)4 (IV), Ni(NCO)2(3Clpy)2·2H2O(V) Ni(NCO)2(3-Brpy)2·2H2O (VI). (3-Rpy H2O) , Ni(NCO)2(3-Etpy)2 (VII), Ni(NCO)2(3-Clpy)2 (VIII), Ni(NCO)2(3-Brpy)2 (IX) Ni(NCO)2(3NH2py)2 (X). . .
  相似文献   

7.
Summary Mixed-ligand complexes formed by reaction of Cu(ClO4)2 with 3-(2-pyridyl)-5,6-diphenyl-1,2,4-triazine (dppt) as primary ligand and 2,2-bipyridine (bipy), 1,10-phenanthroline (phen), 2,9-dimethyl-1,10-phenanthroline (dmp), N,N-bis(pyrid-2-ylmethyl)amine (dipica), N,N-bis(benzimidazol-2-ylmethyl)amine (bba), 1,3-bis(2-benzimidazolyl)-2-thiapropane (bbms) and 1,5-bis(benzimidazolyl)-3-thiapentane (bbes) as the secondary ligands have been isolated. They are of the type [Cu(dppt)L](ClO4)2·nH2O, where n = 0 or 2. All complexes exhibit only one ligand field band and their cryogenic solution e.p.r. spectra are axial, with vmax and g values diagnostic of a square-based geometry. The spectral and redox data are consistent with facial coordination of the tridentate ligands. All the complexes exhibit a positive redox potential (versus n.h.e.). The weak -bonding of dppt, caused by the highly electron-withdrawing phenyl rings, the strong -back bonding involving phen and dmp, and interligand repulsions appear to be responsible for the relatively positive CuII/CuI redox potentials.  相似文献   

8.
Summary Morpholine complexes of copper(II) alkanoates and chloroacetates of formula Cu(O2CR)2(Morph)n (where R = H, Me, Et, n-Pr, i-Pr, n-Bu, i-Bu, CH2Cl, CHCl2 and CCl3; Morph = Morpholine and n=1 and/or 2) have been isolated by the direct interaction of morpholine with the respective copper(II) carboxylates in a suitable organic medium and characterized by elemental analyses and various physicochemical techniques. Molecular weight determinations show that 11 complexes are dimeric whereas 21 complexes are monomeric in solution. Electronic spectra and magnetic moments suggest that 11 complexes are dinuclear carboxylate bridged species while 21 addition complexes have atrans-octahedral configuration. The i.r. spectra indicate that morpholine behaves as a monodentate ligand and coordinates through its nitrogen atom.  相似文献   

9.
Six transition metal(II) complexes with 8-acetyl-4-methyl umbelliferone (AMUH), ML2 (L=AMU–; M=Mn, Co, Ni, Cu, Zn and Cd), have been synthesized and characterized by elemental analysis, electrical conductance, i.r., 1H-n.m.r. and u.v. spectroscopic techniques. The e.s.r. spectra show that CuL2 is anisotropic, with g2.05 and g2.26. The MnL2 species is characterized by a very broad g2 centered resonance without manganese hyperfine structure. The antioxidative and other biological activities of selected complexes were also investigated, indicating that both the ligand and complexes exhibit a scavenging effect on the superoxide radical (O2 –·) and a suppressing effect on the hydroxyl radical (·OH). The suppressing effect on ·OH is greater than the scavenging effect on O2 –·. The Cu and Mn complexes exhibit very significant suppression ratios for both radicals. However, the inhibitory effect on lipid peroxides results show that, in the initial stage, the Cu and Mn complexes exhibit obvious inhibitory effects on lipid peroxides, but after one hour, they begin to accelerate the lipid peroxides. Lower catalytic activity and instability when the complexes react with active oxygen may be responsible for this dual nature. The ligand and four transition metal(II) complexes selectively, obviously, inhibit the growth of HCT-8 and HL-60 tumour cell lines. They also exhibit a minor influence on the proliferation of B cells in higher concentration (10–5m), but only a weak effect on the proliferation of T cells of the BALB/C (nude rate) spleen cells.  相似文献   

10.
Simultaneous TG/DTG/DTA studies under non-isothermal conditions have been carried out in air and nitrogen on some halo-dithiocarbamates of the general formula XM[S2CN(CH2)5]2 (X=Cl, Br and I; andM=As, Sb and Bi).E* values for the 1st stage of decomposition were determined by graphical methods and the TTN temperatures were calculated from the TG profiles. A possible mechanism of the decomposition reaction is suggested, based on the thermoanalytical and pyrolysis results and the mass spectral data. The kinetic analysis data on five of the above dithiocarbamates and nine complexes of the general formula M[S2CN<]3 (M=As, Sb and Bi; and N<=NEt2, N(CH2)5 and N(CH2)4O) were studied by the QIA (quasi-isothermal analysis) technique in air atmosphere. An example of kinetic parameter (k andn) estimation for the first decomposition stage is given for Bi[S2CN(CH2)5]3, with the assumption of different kinetic equations.
Zusammenfassung Einige helo-Dithiocarbamate der allgemeinen Formal XM[S2CN(CH2)5]2 (X=Cl, Br und I;M=As, Sb und Bi) wurden mittels simultaner TG/DTG/DTA unter nichtisothermen Bedingungen in Luft und Stickstoff untersucht. Für den ersten Zersetzungsschritt wurden E*-Werte durch graphische Methoden bestimmt und die TIN-Temperaturen aus den TG-Profilen berechnet. Ein auf den Ergebnissen der Thermogravimetrie und Pyrolyse sowie auf massenspektroskopischen Daten beruhender möglicher Mechanismus wird vorgeschlagen. Fünf der angeführten Dithiocarbamate und 9 Komplexe der allgemeinen Formel M[S2CN<]3] (M=As, Sb und Bi;N=NEt2, N(CH2)5 und N(CH2)4O) wurden mittels QIA (quasi-isotherme Analyse) in Luft untersucht. Als Beispiel ist die Bestimmung der kinetischen Parameter (k undn) für den ersten Schritt der Zersetzung von Bi[S2CN(CH2)5]3 unter Annahme verschiedener kinetischer Gleichungen angegeben.
, - XM[S2CN(CH2)5]2, =Cl, r l, a M=As, Sb Bi. a , -. - . M[S2CN<]3, M=As, Sb Bi, a N<=NEt2, N(CH2)5 N(CH2)4O. k 3[S2N(2)5]3.
  相似文献   

11.
Summary Palladium(II) and platinum(II) complexes [MLX2], where L=2-(4-methyl-2-pyridyl)benzimidazole (mpbi), 2-(4-methyl-2-pyridyl)benzoxazole (mpbo), 2-(4-methyl-2-quinolyl)benzoxazole (mpbo), 2-(4-methyl-8-quinolyl)benzoxazole (mq'bo), X=Cl. Br, together with M(mqbo)2Br2 and Pt2(mpbt)Cl4, where mpbt=2-(4-methyl-2-pyridyl)benzthiazole, have been synthesized and characterized by conductivity and magnetic measurements as well as by i.r. and electronic spectra. The ligands are bidentate chelates through the pyridine or quinoline and isoxazole or imidazole nitrogen atoms. The [MLX2] derivatives arecis, square planar.  相似文献   

12.
The catalytic acetoxylation of ethylene and propylene occurs under the action of oxygen in the presence of Pd(II)+HPA-6, where HPA-6 is the heteropolyacid H9PMo6V6O40. In addition to the products of acetoxylation (alkenyl and allyl acetates), oxidation products (acetaldehyde and acetone) are also formed. The selectivity of acetoxylation increases upon the addition of NaOAc.
— — Pd(II)+-6, -6 H9PMo6V6O40. (- ) — . NaOAc.
  相似文献   

13.
From the thermal decomposition curves of cadmium(II) complexes with substituted thioureas (methyl-, dimethyl-, ethyl-, diethyl-, butyl-, dibutyl-, phenyl-, diphenyl-, acetyl- and benzoylphenylthiourea), the kinetic parameters of the thermal decompositions of these complexes were determined and a decomposition mechanism was suggested. The following thermal stability sequence is given for the Cd(II) complexes: complexes with alkylthioureas < complexes with phenylthioureas < complexes with acylthioureas.
Zusammenfassung Die kinetischen Parameter der thermischen Zersetzung von Verbindungen der Formeln Cd(MeTM)4(ClO4)2, Cd(DMeTM)4(ClO4)2, Cd(EtTM)4(ClO4)2, Cd(DEtTM)4(ClO4)2, Cd(BuTM)4(CtO4)2, Cd(DBuTM)4(ClO4)2, Cd(AcTM)3(ClO4)4, Cd(FTM)4(ClO4)2 und Cd(DFTM)4(ClO4)2 wurden mittels TG and DTG untersucht. Die Reaktionsordnung (n) und die Aktivierungsenergie (E a) wurden nach der graphischen Methode ermittelt.
(- , - , - , - , - -l- ), . : < < .
  相似文献   

14.
The thermal properties of some complexes of copper(II) with pyridine-2-aldoxime (HPAO), where the ligand appears either as the ion (PAO–) or as a neutral molecule, were determined in vacuo and in dynamic nitrogen and oxygen gas atmospheres. The study was carried out by thermoanalytical (TG, DTG. DTA), spectroscopic and spectrometric (UV-visible, IR, diffuse reflectance, mass) techniques.The initial decomposition temperature is influenced by the number of acid hydrogens in the complex; the thermal stability sequence in vacuo is: [Cu(PAO)2H]Cl > [Cu(PAO)2H2]Cl2 > [Cu(PAO)2]The thermal decomposition reactions occur in several separate steps, the first of which gives rise to partial ligand decomposition, the reduction of copper(II) to copper(I), and the conversion of the residual pyridine-2-aldoxime into acid amide.
Zusammenfassung Die thermischen Eigenschaften einiger Komplexe von Kupfer(II) mit Pyridin-2-aldoxim (HPAO), in denen der Ligand entweder als Ion (PAO–) oder als neutrales Molekül vorliegt, wurden im Vakuum und in dynamischer N2- und O2-Atmosphäre ermittelt. Zur Untersuchung wurden thermoanalytische (TG, DTG, DTA) und spektrometrische (UV-sichtbar, IR, diffuse Reflektionsspektrophotometrie, Massenspektrometrie) Techniken herangezogen. Die Temperatur, bei der die Zersetzung beginnt, wird durch die Zahl der sauren Wasserstoffatome im Komplex beeinflußt; für die thermische Stabilität im Vakuum gilt die Reihenfolge [Cu(PAO)2H]Cl > [Cu(PAO)2H2]Cl2 > [Cu(PAO)2]. Die thermischen Zersetzurigsreaktionen verlaufen in mehreren diskreten Schritten, wobei der erste von diesen eine partielle Zersetzung des Liganden, die Reduktion von Kupfer(II) zu Kupfer(I) und die Konversion des verbleibenden Pyridin-2-aldoxims in das Säureamid in sich einschließt.
-2- ( ), (-), . (, , ) , - , , - . , [Cu(PAO)2H]CI > [Cu(PAO)2H2]Cl2 > [Cu(PAO)2] , , -2- .
  相似文献   

15.
Summary The tripodal copper(II) thiolate complexes Cu(L1)(Cl)-2H2O and Cu(L1)(mim)(Cl) [H(L1) = N-(2-mercaptoethyl)-N,N-bis (pyrid-2-ylmethyl)amine and mim = N-methylimidazole] have been isolated. Both contain monomeric copper(II) and display two ligand field bands and axial cryogenic e.p.r. spectra, suggesting a squarebased geometry. A copper(II) thiolate complex Cu(L2)(Cl)-H2O [H(L2) = N-(2-mercaptoethyl)-N,N,N-tris(benzimidazol-2-ylmethyl)-1,2-ethanediamine] with a CuN5S chromophore has been also isolated. It exhibits only one ligand field band and an axial cryogenic e.p.r. spectrum, consistent with a distorted tetragonal coordination geometry. All the thiolates display intense S– CuII charge transfer bands in the u.v. region, suggesting equatorial thiolate coordination. All of the complexes exhibit irreversible electrochemical behaviour.  相似文献   

16.
Eleven copper(II)-ethylene glycol-sulphate complexes of different compositions were prepared, one of them-CuGl2(H2O)2SO4-in single-crystal form. A thermoanalytical study of these complexes revealed three types of thermal decomposition pattern. The X-ray structure of the single-crystal demonstrated the presence of ethylene glycol bridges resulting in endless chains in the crystal.
Zusammenfassung Elf Kupfer(II)-äthylenglykol-sulfat-Komplexe unterschiedlicher Zusammensetzung wurden dargestellt, einer davon — CuGl2(H2O)2SO4 — in Form von Einkristallen. Die thermoanalytische Untersuchung dieser Komplexe ergab drei Typen der thermischen Zersetzung. Die röntgendiffraktometrische Bestimmung der Struktur des in Form von Einkristallen erhaltenen Komplexes zeigte, daß den Kristall endlose Ketten von Äthylenglykolbrücken durchziehen.
() — , — CuGl2(H2O)2SO4 — . . , , .
  相似文献   

17.
Zusammenfassung Neue Cyanato-Kupfer(II)-Komplexe des Typs Cu(NCO)2 L 2 wurden bereitet, wobeiL -, - bzw. -Picolin, 2,4-Lutidin, 2,6-Lutidin oder 2,4,6-Collidin bedeutet; ferner Komplexe des Typs Cu(NCO)2 L, wobeiL -Picolin oder 2,4-Lutidin ist. Ihre magnetische Suszeptibilität wurde bei verschiedenen Temperaturen gemessen und ihre Diffusions-Reflexionsspektren wurden dargestellt. Auf Grund der ermittelten magnetischen und spektralen Daten wird den Komplexen Cu(NCO)2 L 2 tetragonale Struktur verschiedenen Distorsionsgrades zugesprochen; der sterische Effekt der -methylsubstituierten LigandenL wird diskutiert. Die magnetischen und spektralen Eigenschaften der Komplexe Cu(NCO)2 L hingegen deuten auf eine ungewöhnliche Art der Koordination.
Cyanato copper(II) complexes with organic ligands, III: Preparation, magnetic susceptibility, and electronic spectra of the cyanato copper(II) complexes with methyl substituted pyridines
New cyanato copper complexes of the type Cu(NCO)2 L 2 have been prepared, whereL represents -, - or -picoline, 2.4-lutidine, 2.6-lutidine or 2.4.6-collidine. In a further series of complexes, Cu(NCO)2 L, L represents -picoline or 2.4-lutidine. Their magnetic susceptibilities were determined at various temperatures and their diffusion-reflection spectra measured. On the basis of these data a tetragonal structure with varying degrees of distortion is assigned to the complexes Cu(NCO)2 L 2, and the steric effect of the -methyl-substituted ligandsL is discussed. The magnetic and spectral properties of the complexes Cu(NCO)2 L indicate, however, a rather unusual kind of coordination.

Mit 4 Abbildungen

Teil der Habilitationsschrift vonJ. Kohout, Slowakische Technische Hochschule, Bratislava 1970.  相似文献   

18.
Summary Rhodium(I) and iridium(I) mixed complexes of the formulae [M(diolefin)LL]ClO4, [M(diolefin)L2L]ClO4, [(diolefin)LIr(-L)2IrL(diolefin)](ClO4)2, [(diolefin)LM(-L-L)ML'(diolefin)](ClO4)2, [(diolefin)Rh{-(L-L)}2Rh(PPh3)2](ClO4)2 and [(diolefin)LIr{-(L-L)}2IrL (diolefin)](C1O4)2, (L=monodentate sulphur ligand, L-L=bidentate sulphur ligand, L=group Vb ligand; M=Rh, diolefin=1,5-cyclooctadiene (COD) or 2,5-norbornadiene (NBD); M=Ir, diolefin=COD) are described.Author to whom all correspondence should be directed.  相似文献   

19.
Simultaneous thermogravimetry (TG), derivative thermogravimetry (DTG), differential thermal analysis (DTA), and evolved gas analysis (EGA) by mass spectrometry (MS) have been used to determine the decomposition path for tetraamineplatinum(II) chloride and cis- and trans-diamineplatinum(II) chloride. Unequivocal identification of the evolved gases was done by direct insertion probe mass spectrometry.The thermal decomposition of (NH3)4PtCl2 occurred in two steps. The first was endothermic loss of two moles of ammonia producing a mixture of cis- and trans-diaamineplatinum(II) chloride. The second step was decomposition of the diamine complex to metallic Pt and N2, HCl, and NH4Cl. Reduction of Pt(II) to metallic Pt was coupled with oxidation of ammonia to molecular nitrogen and protons.
Zusammenfassung Simultane Thermogravimetrie (TG), derivative Thermogravimetrie (DTG), Differentialthermoanalyse (DTA) und Analyse der entwickelten Gase (EGA) durch Massenspektrometrie (MS) wurden zur Bestimmung des Reaktionsverlaufs bei Zersetzung von Tetraminplatin(II)-chlorid sowie cis- und trans-Diaminplatin(II)-chlorid herangezogen. Die eindeutige Identifizierung der entwickelten Gase erfolgte durch Massenspektrometrie mit direkter Probeneinführung. Die thermische Zersetzung von (NH3)4PtCl2 erfolgt in zwei Schritten. Der erste ist die endotherme Abspaltung von zwei Mol Ammoniak unter Bildung eines Gemisches von cis- und trans-Diamin-platin(II)-chlorid. Der zweite Schritt ist die Zersetzung des Diaminkomplexes zu metallischem Pt, H2, HCl und NH4Cl. Die Reduktion von Pt(II) zu metallischem Pt ist mit der Oxydation von Ammoniak zu molekularem Stickstoff und Protonen gekoppelt.
-, -, -, - - (II) - (II) . (II). -. (NH3)4PtCl2 . - -(NHN3)2PtCl2. , , . .

The technical assistance of G. J. Dechert is gratefully acknowledged.  相似文献   

20.
The paper presents the results of a study of the course of thermal decomposition of complexes Cu(NCO)2L2 and Cu(LNCO)2, withL=pyrazole, 3,5-dimethylpyrazole, 3,4,5-trimethylpyrazole and indazole. The DTA curves of Cu(NCO)2L2 show exothermic excursions somewhat below the decomposition temperatures, corresponding to an inner complex nucleophilic addition of a carbon atom (from an NCO group) to the imine nitrogen atom of a pyrazole ligand. In this reaction the carbamoylpyrazolate anion is formed, coordinated to Cu(II). For these reactions the DSC method yielded the followingH values: –12.80 kJ mol–1 (L=pyrazole), –8.15 kJ mol–1 (L=3,5-dimethylpyrazole), –19.49 kJ mol–1 (L=3,4,5-trimethylpyrazole) and –11.59 kJ mol–1 (L=indazole). The course of thermal decomposition for Cu(NCO)2L2 after the nucleophilic addition is the same as for Cu(LNCO)2. The structure differences between the distortion isomers of Cu(NCO)2L2 and Cu(LNCO)2 were manifested in the decomposition temperatures and, in some cases, also in the stoichiometry of the decomposition reactions.
Zusammenfassung Der Verlauf der thermischen Zersetzung der Komplexe Cu(NCO)2L2 und Cu(LNCO)2 mitL= Pyrazol, 3,5-Dimethylpyrazol, 3,4,5-Trimethylpyrazol und Indazol wurde untersucht. Die DTA-Kurven von Cu(NCO)2L2 zeigen etwas unterhalb der Zersetzungstemperaturen exotherme Effekte, die einer inneren komplexen nukleophilen Addition eines Kohlenstoffatoms (von einer NCO-Gruppe) an das Iminstickstoffatom eines Pyrazol-Liganden entsprechen. In dieser Reaktion wird das an Cu(II) koordinativ gebundene Carbamoylpyrazolat-Anion gebildet. Für diese Reaktionen wurden mit der DSC-Methode folgendeH-Werte erhalten: –12,80 kJ· mol–1 (L= Pyrazol), –8,15 kJ·mol–1 (L= 3,5-Dimethylpyrazol), –19,49 kJ·mol–1 (L=3,4,5-Trimethylpyrazol) und –11,59 kJ·mol–1 (L= Indazol). Nach der nukleophilen Addition zeigt Cu(NCO)2L2 den gleichen thermischen Zersetzungsverlauf wie Cu(LNCO)2. Die Strukturunterschiede zwischen den Distortionsisomeren von Cu(NCO)2L2 und Cu(LNCO)2 manifestieren sich in der Zersetzungstemperatur und, in einigen Fällen, auch in der Stöchiometrie der Zersetzungsreaktion.
Cu(NCO2L2 Cu(LNCO)2, L=, 3,5- , 3,4,5- . Cu(NCO)2L2 , ( NCO) . -, . H: : –12,80 /, 3,5- — –8,15 /, 3,4,5- –19,49 / — – 11,59 /. , Cu(LNCO)2. — .
  相似文献   

设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号