咪唑-多联吡啶钌配合物的合成、晶体结构和性能研究

以多联吡啶类配体取代咪唑3-位,合成了2个配体,进而得到了2个钌配合物[Ru(tpy-PhCH2-Im-Naph)2](PF6)4(C1)和[Ru(2,2′-bpy)2(2,2′-bpy-(CH2-Im-CH3)2)](PF6)4(C2)(tpy=2,2′:6′,2″-三联吡啶,bpy=2,2′-联吡啶,Im=咪唑,Naph=5,7-二甲基-1,8-萘啶),通过核磁、质谱、元素分析,紫外、荧光等对这些化合物进行了表征,经X-射线晶体衍射分析确定了配合物C1的晶体结构。结构解析表明:配合物C1是离子型化合物,沿c轴方向堆积成规律的孔洞状。电化学性质测试揭示了氧化还原是一个单电子可逆的过程,对应的可逆对为Ru(Ⅲ)/Ru(Ⅱ),E1/2分别为1.26和1.32 V。C1和C2与CO2的加合物的红外光谱测试表明,这些化合物在碱的作用下能形成碳卡宾,可与CO2结合。     

烷氧基三联吡啶钌配合物的合成、结构及其与DNA相互作用

制备了2种含长基链的烷氧基三联吡啶和2,2''-联吡啶配位的钌配合物（Ru-Cl、Ru-NCMe）,通过质谱、核磁和单晶X射线衍射分析等进行了表征。从它们的晶体结构可以发现Ru-Cl配合物中第6个配位点为Cl-离子,在Ru-NCMe配合物中的第6个配位点为乙腈分子中的N原子。通过紫外可见吸收光谱和荧光光谱研究了这2种配合物与多种氨基酸和DNA的作用,发现这种长烷基链和刚性配位平面的配合物与DNA具有明显的特异性识别效应,进一步研究发现它们与DNA以插入方式和静电作用结合,实验与理论模拟结果一致。     

钴希夫碱配合物及其分子氧加合物的合成与表征

以β-萘酚醛与一系列二胺缩合为配体,合成了钴的配合物。通过测定配合物在各种溶剂中吸收的氧气,得到了配合物与分子氧的摩尔比。并从各种溶剂中分离出了一系列2:1和1:1(Co/O_2)的分子氧加合物。对这些配合物和分子氧加合物进行了元素分析,红外、紫外一可见光谱和磁化率的表征,并研究了性质与结构的关系。     

配体结构对钌(Ⅱ)联吡啶配合物的电子结构的影响

本文用CNDO/2方法计算获得了钌(Ⅱ)联吡啶配合物［Ru(bpy)₂(LL)］²⁺的电子结构参数(其中LL为二齿螯合配体，2-(3-硝基苯基)吡啶阴离子，3-甲基-5-(2′-吡啶基)-1，2，4-三唑阴离子，5，5′-二甲基-2，2′-二-1，3，4-硫代吡咯，2，3-二(2-吡啶基)喹喔啉，邻苯醌二亚胺，邻苯醌。讨论了配体LL的结构对该系列配合物的电子结构、光谱和电化学性能的影响。计算结果与实验结果相吻合，体现的规律性也是一致的。     

吲哚咪唑基钌(Ⅱ)联吡啶配合物与酵母RNA的相互作用

通过紫外-可见光谱和荧光光谱滴定、稳态荧光猝灭和溴化乙啶竞争键合实验研究了Ru(Ⅱ)配合物[Ru(bpy)(H₂iip)₂](ClO₄)₂{bpy=2,2′-联吡啶, H₂iip=2-(吲哚-3-基)-咪唑[4,5-f][1,10]-邻菲罗啉}的酵母RNA键合性质. 结果表明, 二者键合模式为嵌入键合, 其键合常数为7.09×10⁶ L/mol, 比小牛胸腺DNA的键合常数大, 且比同类配合物[Ru(bpy)₂(H₂iip)](ClO₄)₂的酵母RNA键合常数大.     

取代联吡啶钌配合物对末端炔烃的催化环三聚作用

RuCl3·3H2O分别与6,6’-二甲基-2,2’-联吡啶(dmbp)和2,2’-联吡啶-6,6’-二甲醛(bpda)反应生成[cisRu(L)2Cl2]Cl·2H2O(L=dmbp,bpda),进一步用CF3SO3Ag脱氯得到[cis-Ru(L)2(H2O)2](CF3SO3)3.研究了4种配合物对1-己炔、苯乙炔和丙炔酸乙酯的催化环三聚作用,发现脱氯后的含水配合物催化活性有显著提高;体系中有水存在时,丙炔酸乙酯环三聚具有很强的区域选择性.催化机理研究表明,该催化过程为催化[2+2+2]环加成反应.钌杂环庚三烯或7-钌杂双环[2.2.1]-2,5-庚二烯是关键中间体,联吡啶配体上的6-甲酰基取代基水合后通过与丙炔酸乙酯的羰基形成分子内氢键影响环三聚产物的区域选择性.     

一种新型的肼基硫代酸苄酯希夫碱钌联吡啶配合物的合成

合成了一种新型的肼基硫代酸苄酯希夫碱配体--4-[(N,N-二甲基)氨基]苯甲醛缩肼基硫代甲酸苄酯(L)及其钉(Ru)联吡啶(bpy)配合物[Ru(bpy)2L]PF6(2),其结构经IR,ESI-MS和元素分析表征.研究了2的电子吸收光谱性质.     

糠醛甘氨酸Schiff碱及其稀土La(Ⅲ)配合物的合成与表征

糠醛甘氨酸Schiff碱稀土配合物具有生理活性。本文采用分步法制得Schill碱配合物：     

季铵盐联吡啶-钌(Ⅱ)配合物的合成及其与小牛胸腺DNA的相互作用

利用紫外-可见吸收光谱、荧光光谱、圆二色谱等光谱手段,以及黏度测定等流体力学方法在三羟甲基氨基甲烷(tris)缓冲溶液和磷酸缓冲溶液中研究了含季铵盐联吡啶配体的钌(Ⅱ)配合物[Ru(L)(phen)2](PF6)4(L=5,5′-二(三甲铵基甲基)-2,2′-联吡啶离子,phen=邻菲咯啉)与小牛胸腺DNA(CT-DNA)的相互作用.结果表明,合成的配合物与CT-DNA之间存在一定的亲和作用,拟合得到的结合常数可达105;与此同时,该配合物能够稳定CT-DNA的结构,并对CT-DNA有较好的立体选择性(右旋异构体优先与DNA结合).     

钌联吡啶络合物与脱氧核糖核酸分子相互作用的荧光光谱研究与？…

合成了２苯基（４－溴）咪唑「ｆ」邻菲咯啉（简称ＰＩＰⅢ）新的配体及「Ｒｕ（ｂｐｙ）２ＰＩＰ（Ⅲ）」＾２＋新的络合物,用荧光光谱研究了络合物与小牛胸腺ＤＮＡ分子的结合情况,在ｐＨ７．４,络合物与ＤＮＡ作用后,在５８７ｎｍ（λｅｘ＝４７１ｎｍ）产生很强的荧光峰,其发光强度与ＤＮＡ浓度呈线性关系;     

Synthesis,Crystal Structure and Copper Complex of 1,3-Alternate p-tert-Butylthiacalix[4]arene 2-picolyl Schiff Base

A p-tert-butylthiacalix[4]arene-based polydentated ligand with four Schiff base units on 1,3-alternate position at lower rim has been prepared in three steps,which coordinated to copper ion to form a novel dicopper complex.The structures of the polydentated thiacalixarene ligand and copper complex were fully characterized by spectroscopy and X-ray single crystal diffraction method.     

Synthesis and Structure of Schiff Base Complex Containing＇Cu_4O＇Core

ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＳｃｈｉｆｆＢａｓｅＣｏｍｐｌｅｘＣｏｎｔａｉｎｉｎｇ＇Ｃｕ＿４Ｏ＇ＣｏｒｅＭＡＣｈａｎｇ－ｑｉｎ￣＊,ＹＵＺｈｅｎｇ－ｇａｎｇ,ＺＨＡＮＧＷｅｎ－ｘｉｎｇ,ＷＡＮＧＸｕ－ｎｉｎｇａｎｄＪＩＡＮＧＤｅ－ｈ...     

Synthesis and Crystal Structure of Nickel Complex of DSEN

1INTRoDUCTIoNTheSchiffbasesareofgreatimportanceincoordinationchemistryasligands.TransitionmetalcomplexespreparedfromsalicylaldehydeSchiffbasespossessbiologi-calactivities[1~33.Forexample,Mn,Fe,Co,Ni,ZnandMoionsinproteincarryoxygen,transmitelectronandstoreprotein.Furthermore,manyofthiskindofcomplexescanalsobeusedashomogeneouscatalysts['~5i.WehavereportedthatSchiffbasespreparedbysalicylaldehydeandtriazolehavecatalyticactivitiesforsyn-thesizingethylenecarbonatet6).Forfurtherstudiesoftheca…     

Synthesis and Crystal Structure of Ni(Ⅱ) Complex with N-Salicylaldehyde-N''-phenoxyacetylhydrazine Ligand

The title complex NiL(py)3, where H2L = N-salicylaldehyde-N'-phenoxyacetyl hydrazine, was prepared and characterized by X-ray diffraction. The single crystal of the title compound, Ni(C15H12N2O3)(C5H5N)3, is of monoclinic, space group P21/c with a = 11.900(1), b = 9.6855(7), c = 23.658(2)A,β = 92.357(2)°, V = 2724.5(4) A3, Z = 4, F(000) = 1176, Dc = 1.376 g/cm3, μ = 0.753 mm-1, R = 0.0332 and Wr = 0.0820. The coordination polyhedron around the nickel atom is an elongated octahedron. The basal plane consists of one phenol oxygen, one amine carbonyl oxygen and one hydrazine nitrogen atoms from the ligand L2- and one nitrogen atom from one coordinated pyridine ligand, while the axial sites are occupied by two nitrogen atoms of two coordinated pyridine ligands.     

草酰胺氮杂大环Schiff碱配合物的合成与表征

合成了草酰胺氮杂大环Schiff碱配合物[CuL]·CH3OH(H2L=2,3 二氧 5,6,14,15 二苯并 1,4,8,12 四氮杂环十五 7,12 二烯),通过元素分析、红外光谱和X射线晶体衍射对其结构进行了表征.[CuL]·CH3OH晶体为单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数a=0.9221(3)nm,b=1.6149(5)nm,c=1.2269(4)nm,β=92.165(6)°;Z=4,F(000)=884,R1=0.0413,wR2=0.0840.二价铜离子位于大环的空穴中,以近平面正方形模式与氮杂大环上的四个氮原子配位.     

镓的席夫碱配合物的合成及晶体结构

在无水无氧条件下,合成了3个镓的席夫碱配合物GaCl3(C13H11NO)(1)、GaCl3(C14H13NO2)(2)和GaCl3(C13H9ClNO)(3),对它们进行了元素分析、核磁共振、红外光谱等表征,并用X射线衍射测定了配合物的单晶结构。各配合物配位方式均为配体中酚羟基氧原子与中心镓原子配位,在空间上形成畸变的四面体结构。配合物1属于正交晶系,Pnma空间群,晶胞参数:a=1.3295(3)nm,b=0.70115(16)nm,c=1.6164(4)nm,V=1.5068(6)nm3,Z=4,F(000)=744,R1=0.0295,wR2=0.0651。配合物依靠分子间的氢键作用进一步联结成二维网状结构。配合物2属于单斜晶系,P21/n空间群,晶胞参数:a=0.71303(18)nm,b=1.7153(4)nm,c=1.3503(4)nm,β=91.891(5)°,V=1.6507(7)nm3,Z=4,F(000)=808,R1=0.0443,wR2=0.0988。配合物依靠分子间的氢键作用进一步联结成二维网状结构。配合物3属于三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=0.6986(2)nm,b=1.0449(4)nm,c=1.1369(3)nm,α=78.58(3)°,β=81.06(2)°,γ=87.87(3)°,V=0.8036(5)nm3,Z=2,F(000)=402,R1=0.0515,wR2=0.1244。配合物依靠分子间的氢键作用进一步联结成二维网状结构。     

Synthesis and Structural Characterization of a Copper Complex with Furaldehyde Salicylylhydrazone

The copper complex Cu（C12H9N2O3）2 has been synthesized by the reaction of furaldehyde salicylylhydrazone （Hfs） and copper acetylacetonate and characterized by X-ray crystal diffraction and spectroscopic studies. The crystal crystallizes in space group P211n with a = 5.9765（3）, b = 15.7196（9）, c = 12.0514（6）A,β= 101.618（3）^o, V = 1109.0（1）A^3, C24H18CuN4O6, Mr = 521.96, Z = 2, Dc = 1.563 g/cm^3, μ = 1.035 mm^-1, F（000） = 534, R = 0.0373 and wR = 0.1058 for 2283 observed reflections （I 〉 2σ（I））. The copper atom has a square-planar CuN2O2 coordination and should be in an octahedral coordination if considering Cu-O （phenol） with distances of 2.796（2）A as weak bonds. The neighboring copper complex molecules are linked together by these weak Cu-O （phenol） bonds, resulting in an extended 1D chain. The title compound exhibits paramagnetic property and fluorescence behavior at room temperature supported by the EPR and fluorescence spectra.     

一种 Schiff碱类化合物的设计与合成及自组装膜模型的建立

采用巯其胺酰化法合成了自行设计的Schiff碱类巯基化合物4-[N-（2'-巯基乙基）]羧基酰胺-N-苯基苯甲亚胺，并对此化合物建立了自线装模型。     

乙基苯基二氯化锡与2－羟基萘醛缩对甲氧基苯胺Schiff碱1∶1配合物的合成和晶体结构

乙基苯基二氯化锡与２－羟基萘醛缩对甲氧基苯胺Ｓｃｈｉｆｆ碱１∶１配合物的合成和晶体结构刘宝殿，包明，孙振刚，贺庆林，邢彦，贾恒庆，林永华（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）（中国科学院长春应用化学研究所，长春）关键词乙基苯基二氯化锡，Ｓｃｈｉｆ...     

Synthesis and Crystal Structure of a Bimetallic Cyanide-bridged Complex Derived from Manganese(Ⅲ) Schiff-base Complex and Pentacyanidonitrosylferrate(Ⅱ) Building Blocks

A new cyanide-bridged bimetallic assembly [Mn(3-meosalpn)(H2O)]2[Fe(CN)5NO](1) was obtained by the reaction of [Fe(CN)5NO]2-with [Mn(3-meosalpn)]+,and characterized by elemental analysis,IR and single-crystal X-ray structure analysis.The complex crystallizes in the monoclinic system,space group P21/c with a = 12.992(5),b = 13.274(6),c = 14.644(6) ,β = 115.198(4)o,V = 2285.2(16)3,Z = 2,C43H44FeMn2N10O11,Mr = 1042.61,Dc = 1.515 g/cm3,F(000) = 1072,μ = 0.928 mm-1,S = 1.052,the final R = 0.0347 and wR = 0.0957 for 17377 observed reflections(Ⅰ 2σ(Ⅰ)).X-ray single-crystal diffraction analysis reveals that 1 has a trinuclear molecular structure,in which the two [Mn(3-meosalpn)(H2O)]+ cations are linked by the central [Fe(CN)5NO]2-anion via two trans CN-groups.Furthermore,the two [Mn(3-meo-salpn)(H2O)]+ cations and [Fe(CN)5NO]2-anion are connected into a one-dimensional zigzag chain through hydrogen bonding interactions.