核壳乳液聚合法制备含氟硅丙烯酸酯乳液

以氟醇RfCH2CH2OH和乙烯基硅氧烷VTES为原料合成的氟硅单体,与甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯在复合乳化体系中通过核壳乳液聚合制备了稳定的氟硅共聚乳液。对氟硅单体和氟硅丙烯酸酯共聚物的结构用红外光谱进行了表征,结果表明,得到了目标单体和共聚物。共聚物的TEM形态观察发现,乳胶粒子具有明显的核壳结构,平均粒径在125 nm左右。与丙烯酸酯共聚物相比,氟硅丙烯酸酯共聚物乳胶膜的吸水率降低至8.32%,热分解温度提高了23℃,耐溶剂性与氟硅单体的含量关系不大。     

反相乳液聚合法制备丙烯酰胺-丙烯酸铵共聚物

以煤油为连续相,水为分散相,Span-80/Tween-80为复配乳化剂,过硫酸铵为引发剂,丙烯酰胺、丙烯酸和氨水为原料,采用反相乳液聚合法合成了丙烯酰胺-丙烯酸铵共聚物絮凝剂.考察了乳化剂种类及用量、引发剂浓度、单体浓度、EDTA用量、聚合温度等对共聚物特性黏数的影响.确定了最佳实验条件,利用FTIR对样品进行了表征.     

核壳型含氟丙烯酸酯共聚物的合成及性能

采用饥饿态半连续种子乳液聚合方法, 在十二烷基硫酸钠(SDS)/辛基苯基聚氧乙烯醚(TX-10)复合乳化剂的作用下, 分别选用甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEM)、甲基丙烯酸六氟正丁酯(HFBM)和甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFHM)为含氟单体, 合成以丙烯酸正丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和含氟单体为原料的核壳型结构含氟丙烯酸酯共聚物乳液. FTIR, 1H NMR, TEM和DSC分析结果显示, 获得了BA/MMA/含氟单体的共聚物乳液, 且乳液具有明显的核壳结构. DSC, TGA和SEM-EDX的分析显示, 核壳型结构的共聚物具有优异的热力学稳定性能和成膜性能; 长侧链或短侧链含氟单体对共聚物的热稳定性影响不明显, 但侧链较长的含氟单体所获得的聚合物在成膜过程中更易向表面迁移, 更能体现含氟聚合物的优点.     

Suspended Emulsion Copolymerization of Acrylonitrile with Methyl Acrylate: Effects of Reaction Parameters on the Polymerization

Acrylonitrile/methyl acrylate copolymers were synthesized by suspended emulsion polymerization with water as dispersed phase and monomers as continuous phase, potassium peroxydisulphate (KPS) as initiator, Span-80 as emulsifier, and poly(vinyl alcohol) (PVA) as suspending agent. Effects of reaction parameters such as water/monomer mass ratio, concentration of initiator, polymerization temperature and agitation rate on polymerization conversion and the particle size distribution of acrylonitrile/methyl acrylate copolymers were studied. It was found that polymerization conversion increased with an increase of water/monomer mass ratio, concentration of initiator and polymerization temperature, while the agitation rate had no significant effect on the polymerization conversion. Particle size distribution became narrower with an increase of water/monomer mass ratio and agitation rate. Under the same initiator concentration and polymerization temperature, particle size distribution became wider along with polymerization time. The differential scanning calorimetry (DSC) results indicated that the peak temperature of the copolymers decreased with increasing MA content.     

统计结构含氟丙烯酸酯共聚物的合成与表征

本文对含氟丙烯酸酯(FMA)与甲基丙烯酸丁酯(BMA)的RAFT细乳液共聚合及动力学进行了研究, 计算得到了FMA与BMA的竞聚率并制备出具有统计结构的含氟共聚物乳液.     

ATRP法合成含氟丙烯酸酯类聚合物的研究进展

含氟丙烯酸酯聚合物由于氟原子的改性作用而具有优异的表面特性,不仅稳定,具有很好的耐氧化和耐腐蚀性,而且具有较好的耐水、耐油及耐污性,可望在新材料的开发、理论研究和实际应用等方面获得广泛的应用.而原子转移自由基聚合(ATRP)又可为分子设计和合成提供很有效的途径,利用这种聚合可以获得预期结构和性能的含氟嵌段聚合物材料,充分发挥含氟元素的改性作用.本文综述了ATRP在丙烯酸氟烷基酯聚合物合成方面的应用,并介绍了国内外在此领域的研究状况.     

乳液聚合的最新进展（下）

乳液聚合的最新进展（下）王群，府寿宽，于同隐（复旦大学高分子科学系，上海，２００４３３）２．５单分散聚合物微球的制备和应用自从５０年代，Ｖａｎｄｅｒｈｏｆｆ等人首次成功地制备单一尺寸的聚合物胶乳以来，对聚合物微球的兴趣日渐增长。乳液聚合是最早用于生产...     

优化含氟丙烯酸酯共聚物乳胶膜表面性能的方法研究

含氟丙烯酸酯乳液由于氟的引入具有优异的表面性能,在涂料、胶粘剂、纺织助剂等领域得到广泛应用.然而含氟单体成本较高,而且产物中乳化剂的存在影响了含氟丙烯酸酯乳液涂膜的抗污、疏水疏油等特性.如何采取有效措施提高含氟丙烯酸酯共聚物乳胶膜的表面性能,是其走向产业化急需解决的问题.针对这方面问题,本文主要从含氟单体的利用率、设计乳胶粒结构、共聚物链结构以及乳胶膜的后处理等方面对近年来的研究成果进行了综述.     

一种新型多元共聚含氟丙烯酸树脂的制备及性能研究

以含氟丙烯酸酯与几种不同结构丙烯酸酯单体为原料,采用常规的自由基引发溶液聚合反应,制备了一种新型疏水低表面能丙烯酸树脂。并以水接触角和铅笔硬度两项指标考察其应用性能。经固化成膜后,聚合物膜与水的接触角达到118.5°,铅笔硬度达到F等级以上。系统研究了涂膜与水接触角和铅笔硬度的主要影响因素,可通过调节单体投料比来调控接触角和铅笔硬度来适应不同实际应用领域的技术指标需求。这种具有力学强度的疏水涂层具有很大的应用价值。     

氟代丙烯酸酯三元共聚物细乳液的合成与表征

在低乳化剂用量和不加助乳化剂的条件下,采用细乳液聚合方法,合成了平均粒径在110～150nm的氟代丙烯酸酯(FA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)及甲基丙烯酸丁酯(BMA)三元共聚物乳液.利用GPC,FTIR及¹HNMR谱表征了共聚物分子量和结构组成,采用激光光散射法研究了聚合过程中粒径变化规律,通过接触角方法对共聚物表面性能进行了表征.结果表明,油溶性引发剂AIBN引发FA-MMA-BMA三元细乳液共聚合的主要成核场所为单体液滴.即每个单体液滴都是一个独立的微型反应器,可避免因为单体水溶性的差异而使共聚组成产生漂移.细乳液聚合合成含氟共聚物乳液的分子量分布窄(1.3～1.5),乳液稳定性能好,共聚物在低含氟量下即表现出优异的疏水疏油性能.     

活性聚合法合成结构精确的含氟嵌段共聚物

结构精确的含氟嵌段共聚物具有优异而独特的化学和物理性能,有广阔的应用前景,因此受到广泛的关注.含氟嵌段共聚物可分为两类,一类是侧基含氟嵌段共聚物,另一类是主链含氟嵌段共聚物.活性聚合为嵌段共聚物的合成提供了最为重要的方法,利用它可以合成结构精确、分子量可控、分子量分布窄的嵌段共聚物.根据单体的反应特性选择不同的聚合方法,可以得到不同的含氟嵌段共聚物.本文主要综述了近几年利用各种活性聚合方法合成结构精确的含氟嵌段共聚物方面的进展.     

聚硅氧烷/甲基丙烯酸甲酯核壳结构复合粒子的制备

聚硅氧烷/甲基丙烯酸甲酯核壳结构复合粒子的制备;种子乳液聚合;核壳结构     

非离子型可聚合聚氨酯/苯乙烯的超浓乳液聚合

研究了以非离子型可聚合聚氨酯(PUAG)和苯乙烯(St)为混合单体的超浓乳液聚合, 并且考察了n(NCO)/n(OH)摩尔比、复合乳化剂体系质量浓度[E]、不同乳化剂的种类、引发剂质量浓度[I]、单体体积分数(或分散相体积分数, 也称内相比Φ)、聚合温度等因素对聚合稳定性、动力学的影响. 同时结合光相关光谱(PCS)测定了聚合物乳胶粒子大小和粒径分布, 用透射电子显微镜(TEM)观察了粒子形态, 结果表明: 当n(NCO)/n(OH)＝2∶1, T＝328 K, Φ＝80.39%, [I]＝0.8% g/g (PUAG-St), [E]＝0.22 g/mL H₂O, m(MS-1)/m(CA)＝2∶1, PVA＝0.01 g/mL H₂O时, 超浓乳液不仅有较好的聚合稳定性和较快的聚合速率, 而且粒径小分布均匀. 同时, 在此条件下的表观动力学表达式和表观活化能分别确定为R_p＝k[I]^0.50[E]^0.73[M]^0.54和 E_a＝29.7 kJ/mol. 热失重分析(TGA)进一步表明: 调节PUAG的含量可以达到对聚苯乙烯的改性, 提高聚苯乙烯的热稳定性.     

乳液聚合法制备P(St/BA)-KAl(OH)2CO3纳米复合物

利用乳液聚合法制备了一种含KAl(OH)2CO3纳米粒子的聚苯乙烯／丙烯酸丁酯复合物．Zeta电位、粒径分布、扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)等分析表明KAl(OH)2CO3粒子能够稳定地分散于苯丙乳液的乳胶粒中,形成核一壳结构．热失重(TG)分析表明KAl(OH)2CO3粒子的加入能提高复合物的热稳定性,使其在阻燃涂料领域有着潜在的应用前景．     

Polymerization of Blending Cholesteryl Acrylate and Methyl Phenyl Benzoyl Acrylate

Liquid crystal is a material which is between solid and liquid phase and commonly called mesophase. Blends of liquid crystal are of great interest because of their unique optical properties. Blending in this study using two monomers of liquid crystal were cholesteryl acrylate and methyl phenyl benzoyl acrylate. The polymerization process using uv curing techniques by irradiation UV ray and without irradiation UV ray. Polymerization of blending liquid crystal acrylate using initiator 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane. Based on peak at GPC curve of polymerization by irradiation UV ray, type of that polymer is copolymer. Therefore the polymerization without UV ray, type of that polymer is homopolymer. SEM images of liquid crystal acrylate polymer showed lamella chain models that are characteristic of a polymer chains. Type of polymer liquid crystal acrylate was the type of Side Chain Liquid Crystalline Polymers (SCLCPs). Therefore acrylate polymer liquid crystal in this research has semi-crystalline phase, which contained crystalline phase and amorphous phase on the XRD pattern. The results of FT-IR spectroscopic characterization of the two monomers showed a peak at the wave number of 1600.43 cm ^-1 and 1622.86 cm^-1 which indicates a double bond (C=C) were obtained from acrylation. While the spectroscopy on the product blending the wave number of the peak regions is reduced that shows that carbon double bonds (C=C) in the acrylate group has polymerized. It also strengthened with a very sharp peak for CC functional groups on the wave number of 2855.15 cm^-1. The results of this study indicate that the liquid crystal polymer acrylic polymerization results with radiation UV ray and without UV ray, respectively absorb light in the UV wavelength region 363 nm and 351 nm.     

苯胺乳液聚合条件的研究

以（ＮＨ４）２Ｓ２Ｏ８为氧化剂、在非极性溶剂－功能质子酸－水三相体系中,采用乳液聚合方法合成聚苯胺乳液和粉末。对乳液聚合与化学氧化溶液聚合合成的聚苯胺性能进行了比较,研究了掺杂酸、氧化剂、反应时间、温度和水相浓度等聚合条件对聚苯胺导电性、溶解性、乳液粘度等性能的影响。结果表明,乳液聚合产率大于８０％,聚苯胺电导率大于１Ｓ／ｃｍ,在有机溶剂中的溶解性与用化学氧化合成的聚苯胺相比有明显提高。     

In Situ Semibatch Emulsion Polymerization of 2‐Ethyl Hexyl Acrylate/n‐Butyl Acrylate/Methyl Methacrylate/Cellulose Nanocrystal Nanocomposites for Adhesive Applications

Cellulose nanocrystals (CNCs) are safe, “green,” hydrophilic nanoparticles. CNCs are added in situ during a semibatch 2‐ethyl hexyl acrylate (EHA)/n‐butyl acrylate (BA)/methyl methacrylate (MMA) emulsion polymerization. As EHA is a more hydrophobic monomer, manipulation of the monomer feed composition allows for the evaluation of the effect of hydrophobicity on CNC distribution in the nanocomposite and ultimately on adhesive properties. The adhesive properties (loop tack, peel strength, and shear strength) of three different EHA/BA/MMA latex formulations are shown to simultaneously improve with increasing CNC loading. However, the hydrophobicity of the EHA leads to a nonuniform distribution of CNCs in the latex films. Comparison of the in situ polymerized nanocomposites to their blended counterparts is also made.     

2,5-二甲氧基苯胺的乳液聚合及聚合物结构表征

2;5-二甲氧基苯胺的乳液聚合及聚合物结构表征     

POSS基杂化含氟丙烯酸酯共聚物涂膜的表面相分离与疏水性研究

采用自由基溶液聚合法成功合成了多面体低聚倍半硅氧烷(POSS)基杂化含氟丙烯酸酯共聚物,并采用核磁共振仪(NMR)和凝胶渗透色谱仪(GPC)表征了共聚物,其中POSS和含氟单体分步加入到反应中.首先将共聚物溶解到三氟三氯乙烷(F113)和乙酸乙酯的混合溶剂中配制成溶液,然后通过直接在玻璃片上滴落共聚物溶液制备了共聚物涂膜.采用扫描电子显微镜(SEM)、X-射线光电子能谱(XPS)、原子力显微镜(AFM)和接触角测量仪考察了F113和乙酸乙酯的配比对共聚物涂膜表面形貌、表面元素组成、表面粗糙度以及表面疏水性的影响.实验数据表明POSS在表面能够聚集成纳米颗粒并能极大增强涂膜表面粗糙度和疏水性.共聚物表面同时存在POSS聚集与有机相微相分离两类相分离行为,并形成了复合粗糙结构.虽然POSS和含氟段竞争迁移到表面,但是随着混合溶剂中F113的增多,涂膜表面含氟量越来越多,同时POSS在表面的聚集体越来越少,表面平均粗糙度越来越小,最终涂膜的疏水性越来越强,这说明F113有助于提升氟的趋表迁移能力,使涂膜表面含氟链段占据较多的表面空间,从而抑制了POSS在表面聚集分布.当使用纯F113作为溶剂时,共聚物涂膜的表面氟含量为45.25%,平均粗糙度为93.4 nm,此时静态水接触角最大为135.0?,表现出优异的疏水性.     

乳液聚合中2种推导聚合度公式的方法对比

聚合反应实施方法会影响聚合反应的反应速率和聚合度。乳液聚合是其中最典型的代表。分别以单个乳胶粒和整体为研究对象对乳液聚合中聚合度公式进行了推导和对比分析,丰富了乳液聚合的教学内容,并加深了学生对乳液聚合反应动力学的认识。