铑催化乙酸乙酯羰基化合成丙酸的研究

以乙酸乙酯为原料,在金属铑催化下与一氧化碳进行羰基化反应,生成丙酸。研究了碘化物添加剂和反应条件对丙酸产率的影响。由于避免了乙醇在酸性条件下的酯化和分子间脱水等副反应,丙酸产率显著提高。乙酸乙酯羰基化具有与甲醇羰基化相似的动力学行为。碘化物添加剂的加入能有效提高反应速率和丙酸选择性。通过优化反应条件,丙酸产率大于95%。     

铑基催化剂催化CO加氢合成乙醇

用溶胶－凝胶法合成了系列Ｒｈ／ＣｅＯ２／ＳｉＯ２,用浸渍法合成了Ｒｈ／ＣｅＯ２（Ｉ）,并用Ｈ２化学吸附ＸＰＳ,ＴＰＲ等技术进行了表征,结果表明,在所用的实验条件下,铑完全还原,而ＣｅＯ２未还原,Ｒｈ－ＣｅＯ２间存在强相互作用,在常压ＣＯ加氢反应中,未加氧化物促进剂的Ｒｈ／ＳｉＯ２即能催化乙醛的生成,但产物中仅有极少量甲醇和乙醇,随着ＣｅＯ２含量的增加,催化剂的活性显著降低、ＣｅＯ２的加入降低了乙醛     

乙醇脱水制备乙烯综合性实验设计

从实验设计的思路、实验目的、实验设备、实验操作流程、实验思考题、实验数据记录和实验结果的处理等方面介绍乙醇脱水制备乙烯综合性实验的设计与实现过程.     

新型吡啶双亚胺铁催化乙烯聚合反应

合成与表征了一种新型吡啶双亚胺铁烯烃聚合催化剂2,6-二[1-(4-羟基-2,6-二甲基苯胺)乙基]吡啶氯化铁（1a）。结果表明,在亚胺环的对位引入羟基,可同时提高催化剂的活性和聚合物的分子量。在改性甲基铝氧烷(MMAO)的活化下,该催化剂引发乙烯聚合的活性（以单位时间（h）mol Fe引发乙烯聚合的PE质量（g）来表征）可达到6.78×10⁶ g/（mol•h）,明显高于已知催化剂2,6-二[1-(2,6-二甲基苯胺)乙基]吡啶氯化铁（1b）,且能得到更高分子量的聚乙烯。     

双金属Ni-Cu催化剂用于催化乙醇羰化合成丙酸和丙酸乙酯

研究了Ni-Cu(催化剂的比表面积、原料气含O_2量等对乙醇羰化合成丙酸和丙酸乙醇的影响。在常压和300℃下,Cu_(2+)为2.2％和CO/C_2H_5OH=2.8(摩尔)时,丙酸和丙酸乙酯收率最高。对Cu_(2+)在催化剂中的作用以及催化剂的稳定性进行了讨论。     

铑催化芳香羧酸和丙烯酸酯的交叉脱氢偶联反应

烯基芳烃作为重要的有机中间体,被广泛应用于生物、医药、有机合成等领域中.本文以简单易得的芳香羧酸和丙烯酸酯为原料,通过(五甲基环戊二烯基)氯化铑(III)二聚体催化羧基导向的交叉脱氢偶联,实现了羧基邻位碳氢键直接烯基化反应,得到了良好或优异收率的2-烯基取代的游离芳香羧酸.此转化具有反应时间短、反应条件温和、无需任何添加剂、底物适应面广等优点,而且烯基化产物经过简单脱羧反应可合成传统方法难以得到的间位取代烯基化产物.     

聚氯乙烯－吡啶树脂催化合成N－丁基己内酰胺

研究了聚氯乙烯－吡啶树脂催化己内酰胺的Ｎ－丁基化作用以及氟化钾、催化剂和反应时间对Ｎ－丁基己内酰胺收率的影响及催化剂的重复使用。     

生物乙醇催化脱水制乙烯的研究进展

阐述了利用生物质能源的重要性,介绍了生物乙醇催化脱水制乙烯的发展现状,特别是其催化剂的研究状况。针对乙醇脱水制乙烯催化剂存在的问题,提出当前催化剂的发展趋势。     

改性膨润土催化乙醇流化床脱水制乙烯

以浸渍法制备的改性膨润土为催化剂,在自行设计的流化床装置上评价了乙醇脱水制乙烯的催化性能;采用X-射线衍射（XRD）、傅里叶变换红外（FT-IR）、扫描电镜（SEM）、比表面分析（BET）和热重分析（TG）等手段对催化剂的理化性能进行表征,同时考察了不同催化剂制备条件和催化反应条件等工艺因素对催化剂性能的影响。结果表明,当硫酸质量分数为44％,水洗至pH值为4～5,添加0．15g混合氯化稀土,反应温度为270℃,乙醇的进样流速为013mL／min,催化剂用量3g,催化反应的活性最佳,出口乙烯气体的体积分数可达8．56×10^-1。     

气相色谱法在线分析生物乙醇催化脱水制备乙烯的反应产物

设计并组装了在线气相色谱法测定生物乙醇脱水制备乙烯过程中的反应产物的流程和装置,被测物质包括乙烯、水、乙醛、乙醇、乙醚及丙酮。取样前应保证气态样品在保持温度为110℃以上的气体流路中畅通至少60min,进样量为1.0mL,色谱柱为填充GDX-104固定相的不锈钢柱（2m,φ4mm）,柱温为104℃。样品按规定条件通过色...     

双膦配体修饰铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应

研究了双膦配体对铑催化的乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的促进作用,结果表明,在优化反应条件下,以双膦化合物2,2'-二(二苯膦甲基)-1,1'-联苯(BISBI)为配体时,铑催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应的TOF(转化频率)值达到4000 h-1,生成2-乙酰氧基丙醛的选择性＞99％.当在较温和的条件下Rh/BISBI催化乙酸乙烯酯氢甲酰化反应较长时间时TON(转化数)值达到9200,成醛率超过90％,2-乙酰氧基丙醛选择性仍保持＞99％.     

改性蒙脱土催化剂制备及催化低浓度乙醇脱水制乙烯研究

采用硫酸将蒙脱土层间杂质溶出、板层发生层离后,基于它的"记忆效应",通过离子交换的方式引入聚羟基铝,再在其表面负载磷钨酸,从而得到不同改性的蒙脱土催化剂.运用氮气吸脱附分析、X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、热重分析(TG)和NH_3-程序升温脱附(NH_3-TPD)表征手段对催化剂的结构变化进行了分析,通过微反固定床反应器评价不同催化剂在低浓度乙醇脱水制乙烯反应中的催化性能.结果表明:经改性后,蒙脱土比表面积增加,孔容增大,酸含量和分布优化,在低浓度乙醇脱水反应中表现出优异的催化性能,在使用PW-Al-MMT催化剂质量空速为0.65 h~(-1),乙醇体积分数为20%,反应温度为300℃时,反应时间为12 h,乙醇的转化率为95.7%,乙烯的选择性达98.6%以上.     

ZSM-5分子筛催化乙醇脱水制乙烯反应机理

正乙烯是有机化工和石油化工最重要的基础原料。目前,乙烯主要来源于石油裂解。生物质乙醇制乙烯以及高级烃类化合物受到了学术界和工业界的关注~(1–3)。与传统的乙醇脱水制乙烯的氧化铝催化剂相比,沸石分子筛,尤其是ZSM-5或改性ZSM-5,具有更高的乙烯选择性和低温反应活性~(4,5)。乙醇脱水的第一步就是乙烯的生成,随后乙烯的     

水溶性铑-膦配合物催化丙烯酸酯类的氢甲酰化反应研究

随温度升高,丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的氢甲酰化反应产物中α/β醛的比例无明显变化,但加氢产物增多。而甲基丙烯酸甲酯的加氢产物非常少。三种丙烯酸酯氢甲酰化反应的TOF值排序:丙烯酸甲酯>丙烯酸丁酯>甲基丙烯酸甲酯与它们在水中的溶解度排序相同,这说明在两相催化体系中,含功能基团丙烯酸酯类底物的氢甲酰化反应受传质的影响很大,它们溶入水中的量是决定其反应速度快慢的关键因素。     

聚4-乙烯吡啶类高分子铑(I)化合物对甲醇羰化合成乙酸的催化性能

本文将聚4-乙烯吡啶(PVPy)、聚1-甲基-4-乙烯吡啶季铵碘(PVPyMe^+I^-)和4-乙烯吡啶/1-甲基-4-乙烯吡啶季铵碘共聚物[P(VPy-VPyMe^+I^-)]分别与四羰基二氯二铑反应制备成高分子铑(I)催化剂, 并考察了它们各自在甲醇羰化反应中的催化行为。结合IR光谱对这些催化剂结构的分析研究表明, 以上4-乙烯吡啶类高分子链上所含的功能基各自与铑(I)配合物离子之间以不同的链联方式所产生的不同结构的活性物种对催化反应性能有着显著的影响, 具有双配位的螯合型稳定结构的Rh(I)/PVPy催化剂, 表现出较差的催化反应活性, 而离子键合型的Rh(I)/PVPyMe^+I^-和杂键合型的Rh(I)/P(VPy-VPyMe^+I^-)催化剂均表现较佳的反应性能, 特别是Rh(I)/P(VPy-VPyMe^+I^-),由于其形成具有更强亲核性的五配位中间过渡态参与反应过程, 从而在较大程度上提高了催化反应速率。     

聚4-乙烯吡啶类高分子铑(I)化合物对甲醇羰化合成乙酸的催化性能

本文将聚4-乙烯吡啶(PVPy)、聚1-甲基-4-乙烯吡啶季铵碘(PVPyMe^+I^-)和4-乙烯吡啶/1-甲基-4-乙烯吡啶季铵碘共聚物[P(VPy-VPyMe^+I^-)]分别与四羰基二氯二铑反应制备成高分子铑(I)催化剂, 并考察了它们各自在甲醇羰化反应中的催化行为。结合IR光谱对这些催化剂结构的分析研究表明, 以上4-乙烯吡啶类高分子链上所含的功能基各自与铑(I)配合物离子之间以不同的链联方式所产生的不同结构的活性物种对催化反应性能有着显著的影响, 具有双配位的螯合型稳定结构的Rh(I)/PVPy催化剂, 表现出较差的催化反应活性, 而离子键合型的Rh(I)/PVPyMe^+I^-和杂键合型的Rh(I)/P(VPy-VPyMe^+I^-)催化剂均表现较佳的反应性能, 特别是Rh(I)/P(VPy-VPyMe^+I^-),由于其形成具有更强亲核性的五配位中间过渡态参与反应过程, 从而在较大程度上提高了催化反应速率。     

改性HZSM-5催化乙醇脱水制乙烯的研究

采用离子交换法分别制备了铁、钴、镍改性的HZSM-5分子筛催化剂.在连续流动固定床微型反应装置上对催化剂进行了活性评价,结果表明镍改性的催化剂具有较好的低温活性.采用透射电镜(TEM),X射线衍射(XRD),吡啶程序升温脱附(Py-TPD),N2-吸附脱附和程序升温氧化(TPO)等手段对催化剂反应前后的物性进行了表征,结果表明催化剂的表面酸性决定其催化乙醇脱水的性能.镍改性后,降低了催化剂的强酸量、增加了弱酸量,有利于乙醇转化率和乙烯选择性的提高,镍是比较合适的改性金属.以镍改性的HZSM-5为催化剂,对乙醇脱水制乙烯反应的工艺条件进行了优化.     

三氯化铁催化乙醇脱水制乙烯的实验研究

现行高中化学教材中乙醇脱水制乙烯的实验多用浓硫酸或五氧化二磷作催化剂,均存在诸多缺陷.笔者尝试用三氯化铁作催化剂,可使反应体系在80℃左右产生大量乙烯气体,且反应时间短,现象明显,几乎无副反应发生.