热动力学的研究(Ⅳ)——等浓度二级反应的热动力学研究法

本文根据热动力学的基础理论, 讨论了等浓度二级反应的无量纲参数法, 并用以研究了苯甲酸乙酯皂化反应的热动力学。实验测得的速度常数在误差范围内与文献值很好符合。     

热动力学的研究(Ⅱ)——一级反应的热动力学研究法

本文用无量纲参数法研究了两个反应体系的热动力学,验证了无量纲参数法的基础理论方程。     

平行反应的热动力学研究法

根据热动力学基本理论, 推导了平行准一级反应和平行准一二级反应的热动力学方程, 建立了热谱解析平行反应动力学参数的热动力学研究法, 并利用该法研究了两个模拟平行反应体系的热动力学, 实验结果验证了方法的正确性.     

热动力学的研究(Ⅵ)——环氧氯丙烷开环反应的热动力学

本文在前文所建立的热动力学方程和无量纲参数研究法的基础上,对较为复杂的环氧氯丙烷开环反应的研究,扩大了热动力学的研究范围。早在1929年,Bronsted等采用特殊的实验方法,对环氧乙烷及类似化合物进行了较为全面的研究,并测定了在盐酸溶液中,环氧乙烷等化合物可能发生的各种开环反应的速度常数。本文测定了环氧氯丙烷与碘化钾在磷酸盐缓冲液中的开环反应     

热动力学的研究(XXlV)——等浓度三级反应的热动力学

本文根据热动力学的基础理论,建立了等浓度三级反应的无量纲参数法,并用此法研究了甲醛与氨反应的热动力学.实验测得的速率常数与文献值吻合.     

可逆反应的热动力学研究——数学模型和研究法

本文根据热动力学的理论和方法,建立了二种可逆反应动力学的数学模型和研究方法,并通过氨与硝基乙烷的2-2型和准1-1型可逆反应的热动力学加以验证。     

热动力学对比进度法V. 连续一级反应的热动力学研究法

本文导出了连续一级反应动力学和热动力学的对比进度方程, 建立了连续一级反应热动力学的数学模型。根据该模型, 可由一次实验的热谱数据同时解析出两步反应的速率常数和摩尔反应焓。采用热导式热量计研究了己二酸二乙酯皂化反应的热动力学, 实验结果验证了本文热动力学模型的正确性。     

热动力学对比进度法V. 连续一级反应的热动力学研究法

本文导出了连续一级反应动力学和热动力学的对比进度方程, 建立了连续一级反应热动力学的数学模型。根据该模型, 可由一次实验的热谱数据同时解析出两步反应的速率常数和摩尔反应焓。采用热导式热量计研究了己二酸二乙酯皂化反应的热动力学, 实验结果验证了本文热动力学模型的正确性。     

化学反应的热动力学研究法进展

本文综述了近年基于Ｔｉａｎ方程建立的化学反应热动力学研究法的进展。重点评述了无量纲参教法、对比进度法、模拟热谱曲线法,特征参量法和时间变量法。     

明胶层中的扩散和反应的动力学研究——(Ⅴ)油溶性成色剂的偶合反应的动力学

研究了明胶层中油溶性成色剂油珠的偶合反应动力学。通过实验和数值模拟的比较证明:在明胶层中油溶性成色剂(C-1)油珠与彩色显影剂CD-4的氧化产物的偶合反应主要是发生在油珠-明胶水溶液的界面上。偶合反应速度与油珠大小、比速率常数、成色剂在油相中的浓度以及QDI的扩散系数有关。并且得到C-1成色剂油珠的比速率常数、CD-4氧化产物的扩散系数以及QDI和生成的染料在明胶层中的时空分布。同时观察到温度对偶合反应动力学的影响。     

绝热式热动力学的研究III:二级反应的热谱解析

本文建立了二级发应在绝热系统中的热动力学研究, 并用自制的绝热式自动量热计, 研究了几个放热反应体系的热动力学, 而且对吸热反应体系的热动力学研究进行了探索。     

特征参量法1: 简单级数反应的热动力学研究法

建立了测定热动力学体系冷却常数的线性拟合法和简单级数反应通用的热动力学研究法---特征参量法。导出了简单级数反应的动力学参数Kn和速率常数kn的通用计算式。应用冷却常数的线性拟合法在不同温度下测定了两个反应体系的冷却常数, 探讨了温度、浓度、介质及装样方式对冷却常数的影响。应用简单级数反应的特征参量法研究了一级、二级、三级和分数级反应的热动力学, 结果文献值吻合。讨论了热动力学体系的冷却常数对速率常数计算结果的影响。     

连续一级反应的热动力学研究法: 自函数回归法

根据热动力学基本理论,推导出了热导式量热计测量的连续一级反应的热谱曲线的动力学解析方程,并推出了连续一级反应热动力学的自函数递推方程,由此建立了一种研究连续一级反应的热动力学新方法-自函数回归法。通过对丁二酸二乙酯和邻苯二甲酸二乙酯的皂化反应的热谱曲线分析,验证了自函数回归法的正确性。     

绝热式热动力学的研究III:二级反应的热谱解析

本文建立了二级发应在绝热系统中的热动力学研究, 并用自制的绝热式自动量热计, 研究了几个放热反应体系的热动力学, 而且对吸热反应体系的热动力学研究进行了探索。     

特征参量法1: 简单级数反应的热动力学研究法

建立了测定热动力学体系冷却常数的线性拟合法和简单级数反应通用的热动力学研究法---特征参量法。导出了简单级数反应的动力学参数Kn和速率常数kn的通用计算式。应用冷却常数的线性拟合法在不同温度下测定了两个反应体系的冷却常数, 探讨了温度、浓度、介质及装样方式对冷却常数的影响。应用简单级数反应的特征参量法研究了一级、二级、三级和分数级反应的热动力学, 结果文献值吻合。讨论了热动力学体系的冷却常数对速率常数计算结果的影响。     

热动力学的研究(ⅩⅩⅢ)——一级反应的精选峰高法

本文建立了一种只需要精选一级反应热谱曲线上2个任意时刻的峰高,而不需要任何其它数据即可算得其反应速度常数的新算法.研究了三乙胺和碘乙烷在二甲亚砜中的季铵化反应,其速度常数的计算值和文献值吻合很好,证明了本法的正确性.     

热动力学的研究(Ⅰ)——热动力学的理论和方法

本文根据化学反应热与反应进度的对应关系,导出了热动力学体系的基本方程和热动曲线的解析表达式。并提出了一种新的热动力学研究法。     

钒(Ⅴ)催化氧化甲基紫的反应动力学及其应用

在 H2 SO4 介质中 ,以抗坏血酸为活化剂 ,痕量的钒 ( )可强烈地催化溴酸钾氧化甲基紫的反应 ,研究了反应的最佳条件及动力学参数 ,探讨了反应机理 ,建立了测定超痕量钒的高灵敏方法 ,方法的线性范围 0 .0～ 2 50 pg/m L ,检出限为 6.5×1 0 - 13g/m L。方法用于井水、蔬菜及血清中痕量钒的测定 ,获得令人满意的结果     

催化动力学测定痕量砷(Ⅴ)的研究

在硫酸介质中,痕量砷(Ⅴ)能灵敏地催化过氧化氢和高碘酸钾氧化二甲苯蓝FF褪色的指示反应,研究了该催化反应的最佳条件与动力学参数,建立了一种新的测定痕量砷(Ⅴ)的方法.该法的线性范围0～4.0 μg/L As(Ⅴ),检出限为9.8×10-8 g/L,用于食品中砷(Ⅴ)的测定,结果满意.     

催化动力学光度法测定痕量钒(Ⅴ)的研究

在乙酸介质中,痕量钒(Ⅴ)对过硫酸钾氧化1 (2 吡啶偶氮)\|2 萘酚(PAN)褪色的指示反应有灵敏的催化作用。研究了该催化反应的最佳实验条件和动力学参数,建立了一种测定痕量钒(Ⅴ)的新方法,其线性范围为0.0～40.0μg/L钒(Ⅴ),方法检出限为2.62×10-9g/mL。