铸造锡青铜光谱标样的研制

铸造锡青铜ZQSnD6-6-3、ZQSnD5-5-5,ZQ SnD3-11-4和ZQSnD3-8-6-1可用于制造摩擦条件下工作的耐磨、耐蚀零件,及海水、淡水、蒸汽压力不大于2.5MPa的管配件和阀门等.合金的化学成分对保证零配件的机械性能和寿命有着重要意义.在铸造锡青铜熔铸的炉前分析和产品化学成分分析中,采用化学湿法测定主成分锡、锌、铅、镍和杂质元素磷,摄谱法分析杂质元素铁、锑、铝和硅,在分析速度和准确度上难以满足炉前分析要求.生产上要求有一套适用于光电直读或X荧光光谱分析的块状标样,以便在几分钟内给出分析结果.但至今一套成分均匀的铸造锡青铜块状光谱分析标样,在国内外都是制备的难题.英国MBH公司曾经发行过一套(?)60mm,厚6mm蘑菇形铸造锡青铜块状标样,使用不方便.国内也曾经生产过一套锡青铜标样,仅供分析杂质元素铁、锑、硅和铝.在组织结构上是变形状态(挤压加工状态)与铸造状态有显著不同,与光谱分析标样和试样在组织结构一致的要求相悖.     

新铸光谱标样的制备和定值分析结果

本文叙述了新铸铝光谱标样的制备过程，制备出的标样具有工艺先进，化学成分均匀，定值准确及校准曲线啮合系数高等特点。通过试用分析，结果与化学仲裁分析结果相符，很好地满足了光谱分析铸造铝合金化学成分对标样的需求。     

光谱标样定值的不确定度和标样的不均匀性

分析了目前国内发布的光谱标样的不均匀性，提出了要强调要调不均匀性的概念。为了能检出光谱标样的不均匀性，应该重新设计光谱标样的均匀性检验方案，同时应明确定义不均匀性的概念。     

基于光谱比值分析的无标样近红外模型传递方法

测量环境及光谱仪台间差异导致近红外光谱(NIRS)模型传递到从机后,常产生较大误差。该文使用标准正态变量变换(SNV)+微分处理光谱消除光谱散射和基线漂移的影响,提出通过仪器间光谱信号比值分析筛选波长的方法(Screening wavelengths based on spectrum ratio analysis,SWSRA),选出仪器间一致性较好且样本间差异大的光谱特征波长,采用筛选出的波长信号建立待测性质的偏最小二乘近红外光谱定标模型。以80个玉米样品中水分、油、蛋白质含量及72个黄芩样品中黄芩苷含量的NIRS预测对该方法进行了检验。结果表明,SWSRA主机模型预测从机样品的各成分含量的平均相对误差均小于4.3%,明显优于全波长模型直接传递的结果,且其预测均方根残差RMSEP与文献报道的其他模型传递方法的结果相当或更优。SWSRA方法具有模型参数少、稳健、简便易行等优点,可以在同类型近红外光谱仪器之间实现模型的无标样传递。     

电解分离基体—原子吸收光谱法测定氧化铜光谱标样中Pb,Ni,Zn,Fe

用电解法分离基体铜,电解液经浓缩后直接火焰原子吸收光谱法测定。方法简便、准确。回收率为98—103％。测定0.000x—0.000x％含量的样品。其变异系数为1.8—6.9％。     

XRF法用合金标样的研制及应用研究：Ⅰ.热镀锌合金分析

研制了一套热镀锌合金标样，并对ＸＲＦ法分析该合金中各元素的数学校正方法进行了研究。编制的相应程序已与仪器接口应用。经生产控制分析及成品分析检验，ＸＲＦ法分析结果与化学分析结果相符，该法更为简便，快速。     

石油焦中硫含量二次标样的制备

本实验由两部分组成。第一部分内容主要是尝试制备用于测定石油焦中硫含量的二次标样,解决了因国内目前还没有石油焦中硫标样为分析带来的困难。还由于采用了二次标样,基本排除了基体对本方法测定结果的影响。本实验在尝试制备二次标样的过程中,用4种测试方法定值。首先对二次标样用方差法进行了均匀性检验。经检验合格后,用定值计算的数据统计方法(包括测定结果的离群值检验、数据分析正态性检验,各方法平均值间一致性检验和等精密度检验)进行定值。第二部分内容主要是使用所制备的二次标样,并用简单、快速的库仑滴定原理设计的快速定硫仪仪器分析替代了操作步骤复杂的管式炉法[1]来分析测定石油焦中硫含量。本方法具有操作简单、测定快速、结果准确及重复性好的优点。本方法基本满足了本公司铝工业用石油焦中硫含量的测定要求。本方法适用范围为0~2.0(m/m)%,方法标准偏差为1.2%。     

差分拉曼光谱结合聚类分析对塑料牙刷柄的检验研究

应用差分拉曼光谱技术对39个不同品牌的塑料牙刷柄样本进行检验,得到的塑料牙刷柄差分拉曼光谱无干扰峰,只保留纯净的拉曼峰,并且其特征峰差异显著,采集其特征峰的光谱数据并将其定量化,选择离差平方和法(ward)作为其类间距离,采用平方欧氏距离作为测量区间描述样本间的亲疏程度,对定量化的光谱数据进行系统聚类分析,成功将39个...     

标准物质均匀性检验剖析

粉末混合物、矿石、合金等固体物质本身是不均匀的。因此,由这些物质制备的标准物质在分装成最小包装单元之后必须经过检验以评价均匀度。 均匀性,这一术语在ISO指南30:1992(E/F)《标准物质常用术语及定义》中是这样描述的:“对于物质的一种或多种指定特性具有相同结构或组分的一种状态。不论样品是否取自同一包装单元(如:瓶、包等),通过检验具有规定大小的样品,若被测定特     

高效液相色谱法测定硝苯地平片含量及其含量均匀度

 采用高效液相色谱法测定了硝苯地平片含量及其含量均匀度。色谱柱为C18柱,流动相为V（甲醇）：V（三乙胺缓冲液,pH5．20）=68:32,紫外检测器,检测波长为237um。在此色谱条件下可得到较宽的线性范围和较高的回收率,其分解产物亦可得到良好的分离。     

高效液相色谱法测定硝苯地平片含量及其含量均匀度

采用高效液相色谱法测定了硝苯地平片含量及其含量均匀度。色谱柱为C18柱,流动相为V（甲醇）：V（三乙胺缓冲液,pH5．20）=68:32,紫外检测器,检测波长为237um。在此色谱条件下可得到较宽的线性范围和较高的回收率,其分解产物亦可得到良好的分离。     

基于聚类分析对易燃液体塑料容器盖的光谱检验

将光谱分析方法与聚类方法相结合,对38个模拟案件环境的纵火现场助燃剂塑料容器盖样本进行X射线荧光光谱分析,根据元素种类将38个样本分为6组,建立了一种无损快速检验纵火现场物证的光谱分析方法。使用最短距离聚类法,以欧氏距离作为度量区间表示样本间亲疏关系,进行系统聚类分析,同时使用K-Means快速聚类法与t检验验证聚类效果。结果表明,38个样本分为6组时效果最好。并将各类的样本观测点在Fisher判别空间中的分布和位置情况绘出,与使用元素种类进行分类结果一致,为确定火灾案件性质,侦破案件线索提供了理论依据。     

粒状物质的微观均匀度及其对取样误差的影响分析

研究物质的取样属性与以取样误差之间的关系是分析化学取样学的重要内容。从微观角度探讨了物质的理论性质及其对取样误差的影响。以碳化硅为例,考察了粒度分布、组分随粒度的变化以及均匀度因子等,分析了取样误差的来源。首次通过粒度分级成功地对碳化硅进行了分层,并对分层取样和随机取样的误差进行了分析和讨论,为制定合理的取样方案提供了有利的依据。本文的研究方法可适用于所有粒状物质的取样,同时也为分析化学取样学的深     

基于MC-UVE-VIP两步波长筛选实现近红外光谱模型的无标样传递

该文将蒙特卡洛-无变量信息消除(MC-UVE)算法和变量重要性投影(VIP)算法结合,挑选出重要、有信息的波长变量,建立了MC-UVE-VIP两步波长筛选方法。该法首先采用MC-UVE筛选出稳定性参数大于某一阈值(M_threshold)的有信息波长集合U_UVE,然后采用VIP算法从U_UVE中筛选出VIP参数大于U_UVE中所有波长VIP均值的波长,作为重要、有信息的波长集合U_UVE-VIP。基于U_UVE-VIP建立玉米中蛋白质含量的偏最小二乘回归(PLSR)近红外光谱预测模型,模型的潜变量个数根据累计贡献率大于99.9%确定。该模型变量少、稳健、可解释性强、运算速度快,其预测两台从机样品蛋白质的平均相对误差(MARE)分别为1.64%与1.88%,均小于MC-UVE模型的从机MARE(5.40%与5.19%)和VIP模型的从机MARE(6.23%与7.16%)。因此,基于MC-UVE-VIP两步波长筛选法所建立的玉米蛋白质含量近红外光谱模型可直接传递到从机,...     

超额光谱及其研究进展

超额光谱是借助于热力学中超额函数的概念提出的,是经典热力学函数的补充,它可以提供丰富的分子间相互作用的信息。本文首先介绍了超额光谱的概念和测定方法。然后介绍了超额光谱的用途：提高谱图的表观分辨率、判断体系的非理想性、判断分子间选择性相互作用的优先性、判断二态性以及稳定缔合体的存在和提供分子电荷分布的信息等。其后介绍了超额光谱方法学的若干新进展：超额拉曼光谱、超额偏摩尔红外光谱和固体假二元超额光谱。最后,介绍了超额光谱在几个方面的最新应用：离子液体和分子溶剂体系中的氢键、苯衍生物和二甲基亚砜(DMSO)中的卤键、无机阴阳离子和水的相互作用。综上,超额光谱可以帮助我们得到更加丰富的分子间相互作用的信息,为该领域的研究打开了一扇新窗户。     

烷醇醚有效碳数规律及其在气相色谱无标样检测中的应用

为了实现气相色谱无标样定量分析,通过测定66种化合物的GC-FID相对响应因子,研究反推得到的有效碳数与物质结构间的规律,得到了烷、醇、醚类有效碳数的计算方案。使用该方案计算所得理论预测值与实验测定值的相关系数达到0.999 8(N=66),所有化合物预测值与实验值相对偏差都在±3%以内,其中57%的化合物预测值与实验值的相对偏差在±1%以内。将其应用于汽油样品中含氧化合物的测定,各组分的测定结果与使用传统内标法测得的结果相当。运用有效碳数法预测相对响应因子,可实现气相色谱无标样检测,其准确度不逊于传统内标法,而时间成本与经济成本大幅下降。     

光谱多元分析的校正模型检验及干扰物的检出

提出了一种在校正模型不确定时分析体系的光谱多元分析方法,首先构造投影阵以检验校正模型的合理性,通过检验可以发现分析体系是否含有其它不纯物,继用不纯物在投影空间中的矢量与可能存在物质的投影光谱进行检索比较,检出不纯物并测出各组份含量.将此法应用于3个分析体系,获得满意的结果.     

X射线荧光光谱结合聚类分析对橡胶轮胎的检验

应用X射线荧光光谱结合系统聚类分析对30种不同的橡胶轮胎样本进行检验研究。利用X射线荧光光谱仪对橡胶轮胎中的主要元素及其含量进行测定,根据测定结果使用聚类分析对样本进行分类。选择最长距离法作为类与类之间距离的定义方法,采用平方欧式距离作为度量区间描述样品间亲疏程度进行系统聚类,最终将30个样本分为12类。该方法简单易行,分类结果可靠且无损轮胎样本,为实际案件的橡胶轮胎检验提供了一种检验思路。