二甲基[2-(2-苯并唑)苯酚氧基]镓、铟化合物的合成及表征

通过2-(2-苯并唑)-4-甲氧基苯酚、2-(2-苯并唑)苯酚与三甲基镓、三甲基铟反应,合成了四个新的金属有机化合物,并用元素分析、质子核磁共振谱、质谱及红外光谱等手段对化合物进行了结构表征.对其中一个化合物二甲基[2-(2-苯并唑)-4-甲氧基苯酚氧基]镓进行了X-衍射单晶分子结构测定,该化合物属于三斜晶系,空间群为P1.晶体学常数:a=7.4992(2),b=10.199(2),c=10.905(2),α=110.18(3)°,β=102.23(3)°,γ=94.58(3)°,V=753.7(3)3,Z=4,Dc=1.489g·cm-3,F(000)=348.分析结果表明,化合物以单体形式存在,2-苯并唑中的氮原子与镓配位,镓原子为四面体结构.     

吡啶二甲酸镓、铟配合物的合成及生物活性

吡啶二甲酸能与过渡、非过渡、镧系和锕系金属离子螯合形成稳定的配合物，而且配位方式不拘一格，既可以是双齿，三齿，也可以是桥式配位。吡啶二甲酸的另一重要意义在于它们的生物活性。由于镓具有抗癌，抗肿瘤的活性，吡啶二甲酸镓配合物可能会是一种非常有潜力的新型药物。基于上述事实，本文合成了六种新型的吡啶二甲酸（2，3-，2，5-，2，6-）镓（Ⅲ）、铟（Ⅲ）配合物，并进一步测试了三种镓配合物的生物活性。     

二(μ-2-(2-吡啶基)乙氧基)·四乙基合二铟(Ⅲ)的合成及晶体结构

本文报道通过1-(2-吡啶基)-2-丙醇与三乙基铟作用制备得到了一个新的配合物二(μ-2-(2-吡啶基)乙氧基)·四乙基合二铟(Ⅲ)(C₁₂H₂₀NOIn)₂。测定了化合物的晶体结构。化合物具有中心对称结构,属单斜晶系,空间群P2₁/n, 晶胞参数为：a=10.609(2)?, b=10.680(3)?, c=12.012(8)?, β=95.57(5)°, V=1354.5(10)?³, Z=2, F(000)=624, Dc=1.516 g/cm³, μ=1.722 mm^-1;铟以五配位形式存在,两个In-O的键长分别为2.129?和2.249?, ∠InOIn=106.66°, ∠OInO=73.34°。     

双[2-(2’-苯氧基)苯并噁唑]二吡啶合锰(Ⅱ)配合物的研究

X射线晶体结构分析结果表明,标题化合物晶体(C_(36)H_(26)MnN_4O_4)属单斜晶系,空间群为P2_1/a,a=0.9833(3),b=1.8646(3),c=0.9449(1)nm,Z=2,最终因子R_W=0.057利用热重分析对配合物晶体两步热分解过程进行了非等温热力学研究,探讨了反应的可能机理,得到其相应的动力学参数.第一步非等温动力学方程为:da/dt=A·exp(-E/RT)·2(1-a)~(1/2),第二步:da/dt=A·exp(-E/RT)·3/2(1-a)[-1n(1-a)]~(1/3).     

铅(Ⅱ)与三(2-(6-甲基吡啶基)甲基)胺配合物的合成及晶体结构的研究

本文合成了标题配合物［Ｐｂ（ＴＬＡ）·ＮＯ３］·ＮＯ３（ＴＬＡ＝三（２－（６－甲基吡啶基）甲基）胺，对其红外光谱及晶体结构进行了研究。结果表明，晶体属单斜晶系，Ｐ２１／ｎ空间群，晶胞参数如下：ａ＝１０．２３４（２），ｂ＝１５．３４７（３），ｃ＝１５．３９５（３），β＝９９．９３（２）°，Ｖ＝２３８２（２）３，Ｚ＝４，ＤＣ＝１．８５ｋｇ／ｍ３。晶体采用直接方法和Ｆｏｕｒｉｅｒ合成解出，经全矩陈最小二乘法对原子参数进行结构修正，最后的偏差因子Ｒ＝０．０４３，ＲＷ＝０．０５４。单晶结构表明：中心铅离子是处于四方单锥配位环境，由三（２－（６－甲基吡啶基）甲基）胺的四个氮原子和一个硝酸根的氧原子形成了五配位的几何构型。     

1(R),2(R)-二(2-苯并咪唑)乙二醇四核铜(Ⅱ) 配合物的合成与晶体结构

合成了一种新配合物1（R）,2（R）－二（2－苯并咪唑）乙二醇四核铜（Ⅱ[Cu4(bbmed)4Cl2L2].Cl2(CH3OH)5(H2O)2(L=MeOH或H2O,Hbbmed=1(R),2(R)-二（2－苯并咪唑）乙二醇,bbmed表示去质子后的配体）简称Cu( Ⅱ）-bbmed)。该晶体经X－射线衍射确定为正交晶系,空间群C221（20）,晶胞参数a=1.7424(5),b=2.4942(7),c=3.8887(11)nm,V=16.900(8)nm^3,Z=4,Dc=1.427g.cm^-3,F(000)=7472,并对它进行了元素分析、IR、^1H NMR及ESR表征。     

N-(2-吡啶基)-伯胺·二甲基合镓(Ⅲ)的制备及表征

通过2-甲酰基吡啶与胺缩合制得Schiff碱,经NaBH₄还原得到四个N-(2-吡啶甲基)芳胺(芳基=苯基,邻甲氧基苯基,对甲苯基及2-吡啶基),得到的芳胺及N-(2-吡啶乙基)甲胺与三甲基镓反应生成相应的N-(2-吡啶基)伯胺·二甲基合镓(Ⅲ)配合物。用元素分析、红外光谱、质子核磁共振、质谱等手段对配合物进行了结构鉴定和表征。     

二甲基·[4-硝基-2-(氮杂苯并-15-冠-5)-1-酚氧基]合镓(Ⅲ)配合物的晶体结构

目前Ⅲ族金属有机化合物在半导体材料、特种陶瓷和电致发光材料等领域内有着广泛的应用［１］。对含酚结构的氮杂冠醚衍生物与三甲基镓反应生成的配合物,我们一直有着浓厚的兴趣,这对寻找新ＭＯ源和ＭＯＣＶＤ技术的发展有着重要作用。田敬智等合成了八个这样的新型配合物［２］,并用元素分析、红外、质谱和核磁进行了结构表征。在此基础上,我们培养出配合物二甲基·［４－硝基－２－（氮杂苯并－１５－冠－５）－ｌ－酚氧基］合镓（Ⅲ）的单晶,本文将对其结构进行深入 的研究。１实验１．ｌ配合物的合成 配合物参照文献［２］在氮气氛…     

二氯[1,2-二(2-甲酰甘氨酸苯硫基)乙烷]合钯(Ⅱ)的合成和结构

本文首次报道标题化合物的合成和分子结构。该配合物属单斜晶系。空间群为Ｃ２／ｃ。ａ＝１．６３４（２）ｎｍ，ｂ＝０．８０７（１）ｎｍ，ｃ＝２．２２３（２）ｎｍ；β＝１２０．３８（５）。Ｒ＝０．０２５７，ｗＲ２＝０．０６７１。结构测定表明，Ｐｄ（Ⅱ）与硫和氯形成四方平面形配合物。硫原子采取不等性ｓｐ３杂化。在该配合物中未形成Ｐｄ（Ⅱ）－酰胺氮配键     

Zn(Ⅱ)与氯苯基苯并咪唑配合物的合成、表征和晶体结构

带咪唑、苯并咪唑等配位基团的过渡金属配合物是一类很重要的物质[1～ 9] 。本文探讨它与Ｚｎ(Ⅱ )的配位性质及配合物的晶体结构。1　实验部分1 .1　标题配合物的合成及表征将 92ｍｇ 2 (0 氯苯基 )苯并咪唑和 40ｍｇＺｎＣｌ2(ＡＲ)分别溶于无水乙醇(ＡＲ)后混合均匀 ,于室温下静置 3 0天 ,析出长方体形无色晶状物 ,产率为 47%。采用Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ 2 4 0Ｃ元素分析仪测定配合物中Ｃ、Ｈ、Ｎ含量。用ＤＤＳ 1 1Ｃ数显电导率仪 ,以ＤＭＦ为溶剂测定配合物的摩尔电导。采用Ｎｉｃｏｌｅｔ5ＤＸ Ｂ傅立叶变换红外光谱仪 ,ＫＢｒ压…     

六(乙氧基吡咯烷酮)三聚磷腈的合成与表征

以N-羟乙基吡咯烷酮与氢化钠作用生成相应的钠盐,再将此钠盐与六氯三聚磷腈(HCCP)发生亲核取代反应,合成了六(乙氧基吡咯烷酮)三聚磷腈,用IR、31P NMR、1H NMR、13C NMR、DEPT、FABMS等现代谱学技术对其结构进行了表征。生物活性试验表明,此化合物1mg/mL时对腐生线虫Panagrellus redivivus的72h致死率为52·7%。     

(Z)-1-[2-(二苯基碘化锡基)乙烯基]-1-环己醇的合成、晶体结构和性质

报道了标题化合物的合成、晶体结构及性质。该晶体属于单斜晶系，空间群为P2~1，晶胞参数a=0.9255(3)nm，b=1.0504(3)nm，c=1.0217(3)nm，β=100.99(2)°，V=0.9750nm^3，Z=2，D~c=1.790g/cm^3，R=0.025，晶体结构由直接法解出。标题化合物分子中的锡原子被配体的三个碳、一个碘和一个氧原子配位；配位原子是畸变的三角双锥构型；标题化合物具有与卤素发生取代反应而不发生加成反应的性质。     

二乙二醇丙酸甲酯的合成与结构表征

采用二乙二醇和丙酸甲酯为主要原料,以钾为催化剂,在通N_2气保护的条件下合成二乙二醇丙酸甲酯,用离子排阻高效液相色谱法对合成的二乙二醇丙酸甲酯进行定量分析。最佳合成条件:二乙二醇与丙酸甲酯的物质的量比为1∶2,催化剂的质量为反应物二乙二醇质量的1.5%,于25℃条件下反应24 h,产物经硅胶柱分离、乙酸乙酯梯度洗脱,然后干燥,制得二乙二醇丙酸甲酯成品,收率为61.5%,纯度达99.5%。用FT-IR,~1H–NMR,GC–MS法对二乙二醇丙酸甲酯的分子结构进行了确证。     

4,5-二[2-(邻甲酰苯氧基)乙硫基]-1,3-二硫环戊烯-2-酮的合成及晶体结构

以水杨醛与1,2-二溴乙烷为反应物, 乙腈为溶剂, 在无水K₂CO₃存在下合成了2-溴乙氧基水杨醛(1), 1和二-(1,3-二硫杂环戊烯-2-硫酮-4,5-二硫)合锌酸四乙基铵盐在乙腈中回流, 得到新型的四硫富瓦烯(TTF)前体(2). 在Hg(OAc)₂存在下, 2可转化为4,5-二[2-(邻甲酰苯氧基)乙硫基]-1,3-二硫环戊烯-2-酮(3), 其结构经¹H NMR, FT-IR, 元素分析和单晶X射线衍射分析得到确证.     

[Z]-2-(芳基锡基)-1-(9-芴醇)乙烯的合成、结构与性质

用三苯基氢化锡,三对甲苯基氢化锡作为锡氢化试剂与9-乙炔基-9-芴醇进行反应,合成了2个有机锡化合物:[Z]-2-(三苯基锡基)-1-(9-芴醇)乙烯(1)和[Z]-2-(三对甲苯基锡基)-1-(9-芴醇)乙烯(2)。化合物1和2分别与ICl,Br~2,I~2反应,得到6个有机锡一卤化物,6个有机锡二卤化物和2个有机锡混合卤化物(3-16)。有机锡一碘化物7,13和有机锡二碘化物8,14与KOH乙醇溶液反应,分别得到相应的有机锡氢氧化物17,18和有机锡氧化物19,20。有机锡二碘化物8,14分别与含氮双齿配体1,10-邻菲罗啉(Phen),2,2'-联吡啶(Bipy),8-羟基喹啉(Oxin)反应,得到6个相应的配合物21-26。26个新化合物通过元素分析,锡含量测定,IR,^1HNMR测定对其结构进行了表征。同时测定了化合物2的晶体结构,晶体属单斜晶系,空间群P2~1/c。化合物2是以Sn原子为中心扭曲的四面体构型。     

Synthesis and Crystal Structure of 2-（ 4-Decarboxydehydroabietyl）- 5-p-tolyl-[ 1,3,4 ]-oxadiazole

2-（4-Decarboxydehydroabietyl）-5-p-toyl-[1,3,4]-oxadiazole, C28H34N2O, has been synthesized and characterized by IR, NMR, elemental analysis and single-crystal X-ray diffraction method. The crystal belongs to the orthorhombic system, space group P212121 with a = 6.1351（5）, b = 14.8495（19）, c = 25.9050（2） A, V = 2360.0（4） A3, Z = 4, Mr = 414.57, Dc = 1.167 Mg/m^3, 2 = 0.71073 A,μ（MoKa） = 0.070 mm^-1, F（000） = 896, the final R = 0.0452 and wR = 0.1076 for 1647 observed reflections with I 〉 2σ（I）. There are five rings in the crystal structure of the title compound, but the oxadiazole ring is non-coplanar with the benzene ring D.     

Synthesis,Crystal Structure and Theoretical Calculation of [2-（2,6-Dioxacyclohexyl）-5-methoxylphenols]2

The title compound [2-（2,6-dioxacyclohexyl）-5-methoxylphenols]2 was synthesized by the reaction of 2-hydroxyl-3-methoxylbenzaldehyde and 1,3-propanediol in the presence of DMF-DMS adduct and characterized by IR spectrum, UV-Vis spectrum and X-ray crystallography. The title compound belongs to monoclinic, space group P21 with a = 9.8967（10）, b = 8.2240（9）, c = 13.3654（14） A^°, β= 90.016（2）°, C11H14O4, Mr = 210.22, V = 1087.8（2）A^°3, Z = 4, Dc = 1.284 Mg/m^3, F（000） = 448,μ = 0.098 mm^-1, the final R = 0.0300 and wR = 0.0761 for 2070 observed reflections with I 〉 2σ（I）. The molecules are connected via intermolecular O-H…O hydrogen bonds into a 2D network structure. Moreover, theoretical investigations of the title compound with HF/6-31G（d） method were performed, and its stability, frontier molecular orbital composition and Mulliken charge distribution were also discussed. The compound is a bis-molecule. The two molecules stay together and could not be separated. Two crystallographically independent molecules exist in an asymmetric unit. The bond lengths and bond angles of the two molecules are slightly different with each other.     

Synthesis and Crystal Structure of （2S,5S）-1-Aza-2-（2-pyridyl）-3-oxa-4,4-diphenylbicyclo [3.3.0] Octane

1 INTRODUCTION The catalytic asymmetric synthesis has been a challenging subject in organic synthesis. The deve- lopment of efficient enantioselective catalysts appli- cable to a wide range of carbon-carbon bond form- ing reactions represents a pivotal …