硝酸铈铵中铈的价态分析

讨论了硝酸铈铵中铈的价态分析问题.硫酸亚铁铵法测定样品中的四价铈含量;盐酸羟胺还原四价铈后,EDTA法滴定样品中总铈含量;总铈含量与四价铈含量之差为样品中三价铈含量.     

脱硝催化剂中金属Cu的价态变化及其影响因素的XPS研究

考察了X射线光电子能谱(XPS)测试过程中金属Cu改性钒基脱硝催化剂在X射线照射下Cu元素的价态变化及影响因素。结果表明,催化剂中Cu元素以Cu O(Cu2+)和Cu2O(Cu+)两种形式存在,X射线照射会引起Cu O的还原;且初始测得的Cu2O主要为样品焙烧后本征存在的物质。样品中Cu元素还原(Cu O转化为Cu2O)受X射线照射时间与功率、Cu负载量以及样品制备方法等因素的影响:随着照射时间的增加或X射线功率的提高,Cu O还原率均逐渐升高;随着Cu负载量的升高,Cu O还原率整体呈下降趋势,但当负载量达3%后,Cu O的绝对变化量与Cu负载量几乎无关(维持在~1.2%);制备方法中活性组分V元素的存在提高了Cu O的还原活性,而草酸的添加降低了其还原活性。该研究为Cu改性钒基脱硝催化剂的表征分析提供了重要参考,也为其它类似敏感样品的XPS分析提出了测试条件及方法上的建议。     

地质样品中铬的价态分析方法研究

提出了以离子交换为主要流程进行预处理过程.HCL为提取剂,液土比为50 mL/g.首先用石墨炉原子吸收测得总铬,再将样品过柱(柱中装有717型阴离子树脂)吸附Cr(Ⅳ),利用差减法,从而获得Cr(Ⅲ).本实验石墨炉升温程序得到优化改进.通过实验得到检出限,线性范围,精密度,灵敏度等数据.     

复合卤化物中钐价态的异常变化及其稳定性

复合卤化物中钐价态的异常变化及其稳定性孙淑清，石春山（中国科学院长春应用化学研究所稀土化学与物理开放实验室长春１３００２２）关键词钐，价态，复合卤化物，光谱Ｓｍ２＋离子在红区和红外区可以产生４ｆ６组态内的ｆ－ｆ跃迁锐线发射和４ｆ５５ｄ组态的ｄ－ｆ跃迁...     

钐的氟化物体系中钐离子价态及其转换

H_2气流中多次还原SmF_3,合成了非整比系列SmF_x(2.0≤x≤3.0),并获得了接近整比的二氟化钐,讨论了各类非整比氟化钐化合物的结构及钐离子的价态,考察了在不同气氛中二氟化钐中钐离子价态的高温转换过程。     

掺锰五磷酸铈晶体的生长及锰离子的价态

用蒸发溶液法从磷酸溶液中生长出不同掺锰量的五磷酸铈晶体。在合适的生长条件下可获得优质的光学晶体。用电子顺磁共振确定晶体中锰离子为二价。CeP_5O_(14)-Mn(II)的激发光谱和发射光谱表明,Ce~(3+)-Mn~(2+)间存在着能量转移。     

聚合物介质中盐离解行为的温度依赖性研究

<正> 近十年来尽管聚合物-盐复合物作为潜在的理想电解质材料已得到广泛研究,人们对于在象聚合物这样的高粘度介质中盐的离解行为仍缺乏了解。特别是关于盐离解度的温度依赖性,不同的作者对相似的体系曾得出截然相反的结论。最近,Angell和许康等相继通过不同研究途径证实了在上述介质中盐离解产生的自由离子数n随温度上升而下降,其趋势可由Arrhenius公式表示:     

邻菲啰啉氯仿萃取铈盐滴定法测定铁的价态

作者提出的TBP萃取容量法,成功地测定了Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的EDTA体系(不含S_2O_3~(2-))中铁与EDTA的含量。但由于酸性介质中S_2O_3~(2-)还原Fe(Ⅲ),故该方法不能用来测铁的价态。而K_2Cr_2O_7滴定Fe~(2+)及Ti~(3+)滴定Fe~(3+)测定铁价态的方法,由于S_2O_3~(2-)的干扰也不能应用。因此研究该体系铁的价态分析是十分必要的。     

混合价化合物及其在新兴领域中的研究进展

本文介绍了混合价化合物的概念、发展史、分类及在生命体系、导电材料和矿物学等新兴领域中的研究进展。     

稀土元素-吡啶氧正离子硼氢配合物的XPS伴峰及其价带谱研究

在以往十多年中,XPS技术用于稀土元素氧化物与卤化物,探讨了稀土元素的内壳谱及其伴峰现象,但对稀土元素配合物的研究报导甚少。本文报导我们新合成的稀土元素-吡啶氧正离子硼氢配合物[Ln(PyO)_7]_2(B_(10)H_(10))_3的XPS及其价带谱结果,而这些研究尚未见文献报导。     

STUDIES ON THE INITIATION MECHANISM OF CERIC ION AND ACETYLACETONE REDOX SYSTEM IN VINYL POLYMERIZATION

The initiation mechanism of acrylamide (AAM)polymerization using ceric ion/acetylacetone system as an initiator has been studied. The redox polymerization was revealed by the low value of overall activation energy of AAm polymerization. The structure of free radicals formed from above-mentioned initiation sytem were detected by radical trapping and ESR spectra techniques and the end groups of polymers obtained were determined by FT-IR spectra analysis method. Based on these results the initiation mechanism is proposed.     

CHARACTERIZATION OF THE SUB-MICELLAR SPECIES IN MIXED SURFACTANT SOLUTIONS I: MIXTURES OF SODIUM LAURYL SULFATE AND AN ALKYL POLYETHOXY SULFATE

The formation of micelles and the composition and concentration of sub-micellar components of surfactant solutions was studied for sodium lauryl sulfate (SLS), alkyl polyethoxy (average of 7 EO) sulfate (AEOS 7EO) and mixtures of these two anionic surfactants both above and below the critical micelle concentrations (c.m.c). Radiolabeled surfactant was added to the solutions to follow the concentration and identity of the components. To separate micelles from sub-micellar components, an Amicon microfiltration apparatus containing either a 2, 5, or 30 thousand molecular weight cut off membrane was used. Results using a hydrophobic fluorescent probe demonstrated minimal disruption of the micelles during separation. Separations for single surfactants showed breaks in the concentration curves at the c.m.c. The observed sub-micellar composition and concentration were evidence of non-ideal behavior. Concentration dependence and surfactant selectivity in micellization (the “micro c.m.c.”phenomena) is described. This previously undocumented behavior reveals that the compositions of micelles and the sub-micellar phase for mixed surfactant systems do not reflect the composition of the original solution mixture.     

铈盐－过硫酸盐复合引发体系的研究

铈盐－过硫酸盐复合引发体系的研究李朝阳，丘坤元（北京大学化学系，北京，１００８７１）关键词复合引发体系，铈盐，过硫酸盐，氧化还原引发本文研究了一种新的复合引发体系，即在传统的单独钟盐引发体系中引人过硫酸盐这一本身具有强氧化性的新组分，提高原体系的引发...     

某些冠醚化合物的XPS内壳及其价带谱研究

本文研究某些冠醚化合物的XPS内壳谱、振起伴峰及XPS价带谱。分析了它们的内壳谱特征,指出它们的振起伴峰是由于分子内电荷转移的结果。同时探讨了它们的XPS价带谱中由具有最低结合能峰位所确定的“电离势”与分子中苯环上不同取代基效应间的关系。     

铈盐－过硫酸盐复合引发体系的研究

new complex initiation system consists of ceric ion, Ce(IV) and potasiumPersulfate (KPS) for acrylonitrile (AN) aqueous solution polymerization has beenstudied. From Polymerization kinetic studies it showed that the rate ofpolymerization of AN using Ce (IV)/KPS, such as CS(ceric sulfate)/KPS initiation system, is either greater than CS or KPS alone. It hinted that in the complex initiation system the formation of Ce (Ⅲ) via Ce (IV) initiation reactionwould react with KPS to regenerate Ce (IV). This is also revealed by the UV investigation, which showed that at appropriate temperature (above 50℃) Ce (III) could be oxidized by KPS and a new absorption at 330-400 nm was observed by UV spectrometer. Besides, the overall activation energy of polymerization and the effects of concentrations of Ce(IV) and KPS on polymerization were also investigated.     

还原浊度法测定溴化锂－铬酸锂混合液中的硫酸根

还原浊度法测定溴化锂－铬酸锂混合液中的硫酸根谢家理，冯易君，王劲榕（四川大学化学系成都６１００６４）关键词硫酸根，溴化锂，铬酸锂，比浊法由于溴化锂致冷剂不污染环境将得到推广应用，以取代氟里昂。因此控制微量杂质硫酸根的测定是必要的。若用离子色谱法测定，...     

电解质在混合溶剂中的活度系数及溶剂化数的研究——KClO4-CH3OH-非电解质体系

本文测定了KClO₄在甲醇-苯,甲醇-甲苯,甲醇-四氯化碳及甲醇-环己烷四个混合溶剂中的溶解度。使用A.D'Aprano[4]和C.W.Davies[2],报告的KClO₄及KNO₃在甲醇中的缔合常数,计算得“自由离子”浓度。盐的介质效应活度系数f_MX以S_o/S_m或S_o±、D_m±的表示值趋近相等,与非电解质的摩尔分数X₍Ne的关系符合经验公式:1gf_MX=kX_Ne,这里S_o和S_m分别是盐在甲醇和混合溶剂中的溶解度;脚注(±)标识“自由离子”;k为常数。电解质的溶剂化数公式:n₊+n_-=-21gf_MX/1gφ_ρ,对KClO₄在这些混合溶剂中的情况并不适用,这里n₊+n_-是正、负离子溶剂化数之和;φ_p是甲醇在混合溶剂中的体积分数。这个结果表明ClO₄^-的溶剂化层不是完全由甲醇分子所形成,非电解质也影响着ClO₄^-在这些溶剂中的溶剂化层。KNO₃的实验数据,溶解度公式和溶剂化数公式是引自李芝芬、黄子卿、刘瑞麟以前的论文。