微乳液对铁(Ⅲ)-N-苯甲酰-N-苯基羟胺显色反应的增敏作用

1 引言本文以离子型和非离子型表面活性剂配制微乳液Triton X-100/SLS/n-C_5H_(11)OH/H_2O为介质,BPHA为显色剂进行痕量铁的光度测定,并以显色剂在水-微乳液和水-胶束中的分配系数K_D研究了徽乳液增敏作用机理。2 实验部分2.1 主要试剂和仪器 铁标准溶液:含Fe~(3+)20μg/ml;0.5％N-苯甲酰-N-苯基羟胺(BPHA)乙醇溶液;微乳液原液1~#,2~#;胶束溶液:Triton X-100:SLS=6.0:0.6:93.4(重量比);HAc-NaAc缓冲溶液pH=5.5。722型光栅分光光度计(上海第三分析仪器厂);25型酸度计(上海电冰箱厂)。2.2 试验方法 于50ml容量瓶中,加入6.0ml铁标准溶液,再依次加入10ml HAc-NaAc缓冲溶液,10ml微乳液原液或胶束溶液,6.0mlBPHA溶液,摇匀,以水定容,20℃下放置20min,于460nm处,以试剂空白作参比,用2cm比色皿,测定吸光度。3 结果与讨论3.1 吸收光谱 Fe(Ⅲ)-BPHA为不溶于水可溶于有机溶剂的黄色络合物,其在CCl_4中的最大吸收波长为440nm,以Triton X-100-SLS复配微乳液为介质可制成单相的微乳液-Fe(Ⅲ)-BPHA体系,表明此微乳液对Fe(Ⅲ)-BHPA具有增溶作用。试验的最佳体系是以微乳液原液1~#组成(Triton X-100:SLS:n-C_5H_(11)OH:H_2O=1.2:0.12:0.72:97.96)的微乳液为介质,此体系中Fe(Ⅲ)-BPHA吸收峰红移至460nm,A=0.45.     

微乳液介质中PAR光度法测定尿中铅的增敏作用研究

Ezio Pelizzetti曾指出,作为胶体缔合结构之一的微乳液应具有增敏作用.微乳液是由表面活性剂、助表面活性剂、油与水等组分按适当比例组成的无色、透明、低粘度的热力学稳定体系,可用电导法确定其结构,可分为O/W型,W/O型和油水双连续型三类.与胶束体系相比,具有超低界面张力(10~(-6)～10~(-7)N·m~(-1))和较高的增溶能力(可达60%～70%).郭荣等曾研究了O/W、W/O微乳液的增敏作用.本文则研究了以油、水双连续型微乳液为介质对Pb(Ⅱ)-4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)的影响,进而进行了Pb(Ⅱ)的吸光光度测定,与相同含水量胶束体系以及以水为介质的体系比较具有较高的增敏作用.最大吸收波长红移,用于尿中铅的测定结果令人满意     

微乳液-SAF吸光光度法测定汽油中环烷酸铁

研究了在溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)/正戊醇/正庚烷/水组成的阳离子型微乳液中Fe(Ⅲ)与水杨基荧光酮(SAF)的显色反应。结果表明,微乳液对Fe(Ⅲ)SAF显色体系有一定的增敏作用。在pH9.8～10.3的硼砂缓冲溶液中,经30℃水浴加热10～15min,Fe(Ⅲ)SAF在微乳液介质中形成稳定的有色配合物,ε600达1.23×105L·mol-1·cm-1,而Fe(Ⅲ)SAF在CTMAB胶束体系中,ε600为1.11×105L·mol-1·cm-1,Fe(Ⅲ)浓度在0～5μg/25mL范围内遵守比耳定律,由于微乳液的特殊组成,可用于汽油中环烷酸铁的测定,结果满意。     

微乳液对显色剂1—（2—吡啶偶氮）—2—萘酚的增溶作用

１引言与胶束同属分子有序排列的微乳液具有超低界面张力和更高的增溶量，我们曾在国内外首次研究了合适的微乳液介质对光度分析具有较好的增敏作用，及讨论了其增溶、增敏作用的机理。本文利用光度法研究了微乳液对显色剂１－（２－吡啶偶氮）－２－萘酚（ＰＡＮ）的增溶作用。２实验部分２．ｌ仪器ＵＶ－２４０分光光度计（日本岛津）。２．２试验方法准确移取适量ＰＡＮ溶液于数只２５ｍＬ容量瓶中，依次加入不同量的微乳液原液或胶束溶液及５ｍＬ缓冲溶液，以相应的试剂空白，测绘一定波长范围内的吸收光谱。３结果与讨论３．１微乳液介…     

中性微乳液介质增敏鲁米诺电化学发光研究

磷酸盐缓冲的中性溴化十六烷基三甲基铵-正戊醇-正庚烷微乳液介质体系对鲁米诺的电化学发光有显著的增敏作用,本文对此增敏作用进行了研究,并在此介质体系中采用电化学发光淬灭法测定了生物活性分子褪黑素,此法可用于测定脑白金胶囊中的褪黑素。     

微乳液增敏测定药物中微量铋

研究了多种胶束及微乳液对水杨基荧光酮光度法测定铋的增敏作用,并选择增敏作用最强的微乳液作为铋测定的增敏试剂,确定最佳条件。结果表明,在微乳液(OP 正丁醇正庚烷水)存在下,铋与水杨基荧光酮在H2SO4介质中可以形成紫红色配合物,配合物的最大吸收峰位于516nm波长处,表观摩尔吸光系数为ε=1.17×105L·mol-1·cm-1。铋量在0～1 2μg mL范围内符合比尔定律。本法可用于胃药中铋的测定。     

β-环糊精与CTAB微乳液协同增敏荧光法测定微量铋研究

β-环糊精与CTAB微乳液协同增敏荧光法测定微量铋研究;铋（Ⅲ）;β-环糊精;微乳液;增敏;荧光分析法     

0℃时25％乙醇溶液中[Fe(SCN)_n]~(3-n)络合物的稳定性和摩尔消光系数

硫氰酸铁的比色法是早已熟知的课题。业已确认,在水溶液中,铁(Ⅲ)与硫氰酸根生成最大配位数为6的六种络合物。各络合物呈现分级解离的现象,热力学稳定性较小,因而限制了它在分析化学上的应用。1978年,林谦次郎等报道了在非离子表面活性剂TritonX-100存在下的增敏作用,在波长485nm时测定有色络合物的摩尔消光系数为1.88×10~4,但对其机理未作详细讨论。在低介电常数的介质中,提高了络合物的热力学稳定性,改变了其各级络合物摩尔消光系数的分配,是可能的原因之一。但迄今文     

O／W微乳液对Zn（Ⅱ）—PAR的增敏作用

研究了十六烷基三甲基溴化铵９ＣＴＭＡＢ）／正戊醇／正庾烷／水组成的阳离子型Ｏ／Ｗ微乳液对以４－（２－吡啶偶氮）间苯二醇（ＰＡＲ）为显色剂，光度法测定锌的增敏作用。结果，方法简便、快速，与相应的胶束体系为介质比较，提高了测定灵敏度，结果可靠。通过对显色剂在水－微乳液和在水－胶束相中分配系数的测定，初步了微乳液的增敏作用机理。     

微乳液增敏铬天青S分光光度法测定微量铁

研究十六烷基三甲基溴化铵 -正戊醇 -正庚烷 -水 (水包油型 )微乳液介质中Fe (Ⅲ )与铬天青S的显色反应。在pH =6 .0的乙酸 -乙酸铵缓冲溶液中 ,Fe(Ⅲ )与铬天青S形成配合物 ,配合物的最大吸收波长为 6 5 0nm ,表观摩尔吸光系数为 2 .5× 10 5L/ (mol·cm)。该体系较以水为介质的体系有显著的增敏作用。Fe (Ⅲ )含量在 0～ 0 .16 μg/mL范围内符合比耳定律。该法直接用于Fe2 O3 样品中铁的测定 ,测定结果的相对标准偏差为 1.8%～ 2 .2 % ,回收率为 99.2 %～ 10 2 .6 %。     

碱和盐对十二烷基硫酸钠/正戊醇-环己烷-水拟三元体系相图影响

拟三元相图的研究可为获得制备纳米材料的微乳液提供理论依据。本文首先通过实验绘制了45℃下十二烷基硫酸钠(SDS)/正戊醇-环己烷-水溶液体系的拟三元相图,并用电导法进行了验证,说明电导的测定结果与相图吻合的很好。其次,绘制了45℃及65℃下,SDS/正戊醇-环己烷-水、SDS/正戊醇-环己烷-硝酸锌水溶液和SDS/正戊醇-环己烷-氢氧化钠水溶液体系的拟三元相图并对6个相图进行了比较,研究了碱(NaOH)和盐(Zn(NO_3)_2)对SDS/正戊醇-环己烷-水拟三元体系相图影响。结果表明,硝酸锌及碱的加入使SDS/正戊醇-环己烷-水拟三元相图水包油(O/W)和油包水(W/O)区域明显的缩小。45℃时,SDS/正戊醇-环己烷-氢氧化钠水溶液体系的拟三元相图中的O/W区域甚至消失;65℃时,O/W和W/O区域均存在,且3个相图的W/O和O/W区域有重叠区。在此基础上,确定了制备纳米Zn O的微乳液的条件,即SDS/正戊醇-环己烷-硝酸锌水溶液和SDS/正戊醇-环己烷-氢氧化钠水溶液体系的拟三元相图中W/O区域的重叠区(各相图中的Ⅱ区)。制备的纳米氧化锌为多晶结构,平均粒径为80 nm。     

Synthesis and properties of alkyldicyclopentadienyl-vanadium(III) compounds

The compounds Cp₂VR (R = CH₃, C₂H₅, n-C₃H₇, n-C₄H₉, n-C₅H₁₁, CH₂C(CH₃)₃ or CH₂Si(CH₃)₃) have been prepared from Cp₂ VCl and RMgX in n-pentane. The air-sensitive compounds are stable at room temperature, but decompose between 65 and 138°C. The thermal stability decreases in the order R = CH₃ CH₂Si(CH₃)₃ > C₂H₅ > CH₂C(CH₃)₃ > n-C₅H₁₁ > n-C₄H₉ > n-C₃H₇. Compounds with R = i-C₃H₇ or t-C₄H₉ could not be obtained.     

(烷基环戊二烯基)环戊二烯基二氯化钛的合成与反应

Richard在1959年合成了第一个环戊二烯基(取代环戊二烯基)钛衍生物,(CH₃C₅H₄)(C₅H₅)T1Cl₂^[1].我们曾报道了环戊二烯基(烯烃基环戊二烯基)二卤化钛的合成和反应^[2]。     

正一溴代烷烃的紫外光解动力学研究

利用共振增强多光子电离飞行时间质谱(REMPI-TOFMS),研究了长链正一溴代烷烃R_Br(R为正烷烃基)(C₂H5Br,n-C₃H₇Br,n-C₄H₉Br)在234及267nm附近的光解动力学.溴碎片来源于R_Br的直接解离:R_Br→R+Br(²P_3/2)/Br^*(2P1/2).根据测定的离子信号强度,得到了Br^*与Br的分支比N(Br^*)/N(Br)及相应的相对量子产额(Br^*)和(Br).(Br^*)与激光波长及分子结构显示了一定的依赖关系.将实验结果用CH3Br的解离模型进行拟合,得到了长链R_Br的光解动力学行为的定性解释.     

双(烷基环戊二烯基)二硫氰基钛、锆、铪的合成

文献报道了双(环戊二烯基)二硫氰基钛、锆、铪^[1-3]及双(甲基环戊二烯基)二硫氰基钛^[4]的合成。我们利用双(烷基环戊二烯基)二氯化钛、锆、铪与过量硫氰酸钾反应,合成了一系列新的双(烷基环戊二烯基)二硫氰基钛、锆、铪(见表1)。     

3,3-双(N-辛基-2-甲基吲哚)邻苯二甲内酯荧烷在乙醇溶液中的显色性能

测试了3,3-双(N-辛基-2-甲基吲哚)邻苯二甲内酯荧烷(ck-16)在显色前后的¹³C NMR谱图,揭示了其显色前后的结构变化及其显色机理。 利用紫外可见吸收光谱法研究了ck-16在乙醇溶液中与不同显色剂作用后的光谱性质,测定了其与常用显色剂间的络合比和不稳定常数,并进一步研究了外界条件的改变对ck-16在乙醇溶液中与特定显色剂作用后显色性能的影响。 研究发现,亲电阳离子进攻ck-16荧烷分子的苯酞环,使苯酞环断裂,推电子的N原子和吸电子的羰基O原子之间建立π电子迁移通道使分子显色。 在乙醇介质中,ck-16与不同显色剂作用后具有不同的显色效果;对路易斯酸和有机弱酸这两类显色剂而言,ck-16与所测的四种显色剂(FeCl₃、草酸、CuCl₂、水杨酸)均以1:1的形式络合,ck-16与Fe³⁺的不稳定常数最小,结合最稳定,草酸其次,与Cu²⁺的相近,ck-16与水杨酸的结合最弱;在乙醇中,放置时间对ck-16/FeCl₃和ck-16/H₂C₂O₄两个体系的吸光度影响不大,但两体系表现出随水含量变化不同的敏感性,ck-16/FeCl₃体系具有比ck-16/H₂C₂O₄体系更为灵敏和快速的水致褪色性能。     

辅酶B12模型化合物的研究(Ⅵ)──轴向及平面配体对RCo(salen)L和RCo(SB)L中Co─C键稳定性的影响

合成与表征了两类14种烷基钴Schiff碱配合物RCo(chel)L(R=CH₃,C₂H₅,n-C₃H₇,n-C₄H₉,i-C₄H₉;chel=salen,SB;L=Py,γ-pic,PPh₃),其中RCo(SB)L是一类新的辅酶B₁₂模型化合物,五配位的C₂H₅Co(SB)也是首次报道。研究了在固态和溶液中配合物的性质,并讨论了影响配合物中Co─C键稳定性的因素。     

脂族酰基过氧化物分解动力学的研究(Ⅷ)——过氧化辛酰、过氧化己酰热分解产物的CIDNP效应

测定了过氧化辛酰(1)和过氧化己酰(2)在邻二氯苯中,分别在碘、碘乙烷、2-碘丙烷和3-溴丙烯存在下,90℃时热分解产物的¹HNMR谱,观察到自由基捕获产物(RX,R=n-C₇H₁₅、n-C₅H₁₁;X=I,Br)和歧化产物(R_-H)的CIDNP多重效应。讨论了过氧化酰热分解生成自由基对及相互作用的机理。     

O/W微乳液中聚苯胺超微粒子的制备

选择合适的ＳＤＢＳ／苯胺／Ｈ２Ｏ三组分Ｏ／２微乳液与苯胺单体共存的两相体系，以单体相为单体源，在Ｏ／Ｗ厂组分微乳液中进行了苯胺聚合，所得聚苯胺粒子大小仅为３ｍ，分布较均匀，且具有较好的导电性能。     

Experimental Binary Phase Diagram of Bilayer Compounds [n-CnH2n+1N(CH3)3]2CoCl4

Compounds [n-C_nH_2n+1N(CH₃)₃]₂CoCl₄(n=16, C₁₆C₃Co; n=18, C₁₈C₃Co) containing lipid-like bilayers embedded in a crystalline matrix exist in solid-solid phase transition. The low-temperature bilayer structures of the two compounds were organized by neutralizing CoCl₄^2- with alkylammonium ions. Alkyl chains lay parallel to each other and slightly tilted with respect to the normal of the inorganic layers. The adjacent alkyl chains interacted with each other by van der Waals interaction. When the temperature increased, the two compounds underwent a reversible solid-solid phase transformation within 310―330 K. In such a case, the chains showed a large motional freedom, and a disordered phase appeared. The structures can alternatively be viewed as a double layer of alkylammonium ions between CoCl₄^2- sheets and be considered as crystalline models of lipid bilayers. The experimental subsolidus binary phase diagram of [n-C₁₆H₃₃N(CH₃)₃]₂CoCl₄-[n-C₁₈H₃₇N(CH₃)₃]₂CoCl₄ was constructed over the entire composition range by differential scanning calorimetry and X-ray diffraction technique. Experimental phase diagram indicates one stable intermediate phase [n-C₁₆H₃₃N(CH₃)₃][n-C₁₈H₃₇N(CH₃)₃]CoCl₄ at w_C16C3Co= 39.89% and two invariant three- phase equilibria, which shows two eutectoid temperatures: T_e1 at (316±1) K for w_C16C3Co= 27.35% and T_e2 at (313±1) K for w_C16C3Co=59.76%. These three noticeable solid-solution ranges are α-phase at the left, β-phase at the right, and γ-phase in the middle of the phase diagram.