新手性源5-(l-孟氧基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮的合成和结构

文中深入研究了5-(l-孟氧基)-3-溴-2(5H)-呋喃酮新手性源(5a)的合成方法及其不对称合成反应。5a不仅制备方法简便,光学纯度单一,而且它作为稳定的Michael受体,可与碳、氧、氮、硫等不同的亲核试剂发生串联的Michael加成/分子内亲核取代反应,制备得到含有多个手性中心的双环[3.3.0^3^,^7]-5-辛烯类化合物、双环[3.1.0^3^,^5]-己烷类化合物和螺-环丙烷类化合物。本文报道了该手性呋喃酮5a的合成和构型测定。     

2-(4-N-硝基，N-甲基氨基苯基)-(4-硝基苯基)-5-(2,4,6- 三硝基苯基)噻唑的 合成及其性能研究

为解决非线性光学活性有机分子透明性差及熔点低的问题,设计合成了2-(4-N-硝基,N-甲基氨基苯基)-(4-硝基苯基)-5-(2,4,6-三硝基苯基)噻唑化合物,并研究了其热性能及光学性质。根据实验结果得出由于杂环的引入,提高了化合物的裂解温度,并较好地改善了有机分子的透明性。     

5,6-二亚甲基二环[2.2.1]庚-2-醇的四种立体异构体的合成与构型

本文报道了手性桥环化合物5,6-二亚甲基二环[2.2.1]庚-2-醇的四种光学纯立体异构体的合成及其比旋光度[α]~D, 并通过它们之间的相互关系, 确定了它们的绝对构型.     

苯并[b]萘并[2′,3′∶5,6][1,4]二噻英并[2,3-i]噻蒽-5,7,9,14,16,18-六酮的合成及其三阶非线性光学性能

以1,4-萘醌为原料,合成了含硫的醌构稠杂环化合物苯并[b]萘并[2′,3′∶5,6][1,4]二噻英并[2,3-i]噻蒽-5,7,9,14,16,18-六酮(4),其结构经1HNMR和IR确证。采用波长为800nm,脉宽为80fs的Ti∶Sapphire飞秒激光,运用双光束简并四波混频法测定了4的三阶非线性光学性能,结果表明,4的三阶非线性光学极化率χ(3),非线性折射率n2,分子二阶超极化率γ和响应时间分别为2.89×10-13esu,5.31×10-12esu,3.14×10-31esu和101fs。并分析了4的分子结构对其三阶非线性光学性能的影响。     

新型双光子化合物3-(1-乙烯基呋喃)二苯并噻吩的合成及其光学性能

二苯并噻吩经傅-克反应得3-甲酰基二苯并噻吩(1);1与糠三苯基碘磷盐反应合成了新型双光子化合物3-(1-乙烯基呋喃)二苯并噻吩(2),其结构经1HNMR,IR,MS和表征。对2的光学性能研究结果表明,在730nm处的双光子吸收截面为14.24GM。2的气相电荷密度转移图表明在激发态下电子由中心向呋喃转移。     

甾体不对称合成的研究10:若干单环和双环1,5-羟酮化合物经由氧化铝引起的分子内氧化还原(1,5-手性转移)

光学活性1,5-羟酮化合物5, 6a,b用中性氧化铝处理时, 发生了分子内氧化还原而生成相应的光学活性1,5-羟酮化合物8,9a,b和10a, b. 测定了这些化合物的光学纯度和绝对构型.     

苯并[b]萘并[2'''',3'''':5,6][1,4]二噻英并[2,3-i]噻蒽-5,7,9,14,16,18-六酮的合成及其三阶非线性光学性能

以1,4-萘醌为原料,合成了含硫的醌构稠杂环化合物苯并[b]萘并[2',3':5,6][1,4]二噻英并[2,3-i]噻蒽-5,7,9,14,16,18-六酮(4),其结构经1H NMR和IR确证.采用波长为800 nm,脉宽为80 fs的Ti:Sapphire飞秒激光,运用双光束简并四波混频法测定了4的三阶非线性光学性能,结果表明,4的三阶非线性光学极化率χ(3),非线性折射率n2,分子二阶超极化率γ和响应时间分别为2.89×10-13 esu, 5.31×10-12 esu, 3.14×10-31 esu和101 fs.并分析了4的分子结构对其三阶非线性光学性能的影响.     

2,3:9,10-二苯并-5,7,12,14-四氧合-[14]-2,9-二烯-1,4,8,11-N_4的合成及表征

首次合成了大环四酰胺化合物2,3:9,10-二苯并-5,7,12,14-四氧合-[14]-2,9-二烯-1,4,8,11-N4。对产物进行了溶解度、熔点﹑元素分析﹑IR﹑MS、UV-vis﹑1Hnmr等理化性质的测定。     

手性4-膦酸二酯基-3-卤-2(5H)-呋喃酮的合成与结构

手性呋喃酮1a-1b与亚磷酸三酯2a-2b通过串联的不对称Michael加成/分子内Michalis-Arbazov重排反应,得到了含磷官能团的新手性化合物,5-(S)-(l-孟氧基)-4-膦酸二酯基-3-卤素-2(5H)-呋喃酮4a-4d。该反应具有条件温和,产率高(86%-95%),光学纯度单一(d.e.≥98%)的特点。通过元素分析,IR,UV,^1HNMR,^1^3CNMR,MS,[α]~D^2^0波谱分析数据以及X射线四圆衍射数据确定了它们的化学结构和绝对构型。     

2，2′-二乙炔基-1，1′-联萘为模板构筑的新的环芳化合物的合成及其光学性质

基于2，2′-二取代的联萘衍生物在手性构型上高度稳定的特点，分别以光学活性的(R)-和(S)-2，2′-二乙炔基-1，1′-联萘为模板．设计了2个有趣的拓扑环芳分子——四联萘笼状对映异构体(R，R，R，R)-2和(S，S，S，S)-2．其合成路线涉及保护基的控制导入、苯连接桥的链接、保护基的脱去以及偶合成环反应4个步骤．用MS，IR，UV—Vis，^1H NMR，^13C NMR和元素分析等技术对其进行了表征，并比较了其光学性质．研究结果表明，采用这种模板合成方法能够有效地获得具有单一手性的目标化合物．镜像特征的圆二色(CD)谱和比旋光度[α]D的测定结果清楚地反映了它们的对映异构关系．     

Synthesis, Resolution, and Enantiomeric Purity Assay of 2-n-Butylbutanedioic Acid 4-t-Butyl Esters

Introduction2-Substituted enantiomerically pure succinic acidderivatives have attracted a considerable interest in re-cent years,mainly because of their importance as chiralbuilding blocks and peptidomimetics in the field ofpharmaceutical design[1—3].Mos…     

Chemoselective one-pot access to benzo[e]indole-4,5-diones and naphtho[2,1-b]thiophene-4,5-diones via copper-catalyzed oxidative [3 + 2] annulation of α-oxoketene N,S-acetals/β-ketothioamides with α-/β-naphthols

An operationally simple and efficient one-pot method for the synthesis of 1-aroyl (or alkanoyl)-2-thioalkyl-3-aryl (or alkyl)-3H-benzo[e]indole-4,5-diones and naphtho[2,1-b]thiophene-4,5-diones has been devised by copper-catalyzed cross-coupling of α-oxoketene N,S-acetals/β-ketothioamides with α-/β-naphthols in open air for the first time. The key to the success of this transformation is the room temperature oxidation of α-/β-naphthol to 1,2-naphthoquinone as a reactive species, which undergoes formal [3 + 2] annulation with α-oxoketene N,S-acetals/β-ketothioamides via cascade sequence of Michael addition/tautomerization/oxidation/cyclization/aromatization reactions, enabling addition of a pyrrole/thiophene ring onto naphthoquinone moiety. Further, benzo[e]indole-4,5-diones were transformed to pentacyclic fused phenazine derivatives under solvent-free conditions. Based on our experimental outcomes, a tentative mechanistic rationale for this chemoselective protocol is proposed, which is well validated and supported by the control experiments.     

Synthesis and Characterization of a Novel Ionic Liquid Polymer： Poly（1-（3-aminobenzyl）-3-methylimidazolium chloride）

A new type of polymerizable ionic liquid （IL） 1-（3-aminobenzyl）-3-methylimidazolium chloride （AMIC） was synthesized to obtain a novel polymer salt poly（1-（3-aminobenzyl）-3-methylimidazolium chloride） （PAMIC）. The AMIC was structurally characterized by mass spectrometry and Fourier transform infrared spectrometry （FTIR）. The structure, morphology and properties of PAMIC were investigated by FTIR, ultraviolet visible absorption spectra （UV-Vis）, scanning electron microscopy （SEM）, energy dispersive X-ray spectroscopy （EDX）, conductivity measurement and thermo- gravimetric analysis （TGA）. The PAMIC was spherulitic with an average diameter of about 50 nm and showed high conductivity and excellent thermal stability.     

酶催化反式肉桂酸类似物的不对称氨化反应

在开展应用红酵母PAL酶合成L-苯丙氨酸的基础上,本文首次探讨了该酶不对称氨化反应对部分合成底物的选择性,以拓展它在重要的苯丙氨酸类似物合成方面的应用。     

Synthesis of Some Novel 2,6- Dimethoxyhydroquinone-3- mercaptoacetyl-peptide Conjugates as Potential Antitumor Agents

2, 6 - D imethoxyhydroquinon e - 3 -mere aptoac et ic ac id (D M Q -MA) I -3 is a syntheti cderivative of 2, 6 - d imethoxyp -b enzoqu inone (D M Q )#, whi oh is a n atUral fermentedproduct of wheat germ and was found to have a wide spectrUm of cytotoxicity againstvarious tUmor cell lines under the synergistic activation of L-ascorbic acid as reported byG.A.Szents. Owing to the very low aqueous solubility of DMQ, which is an apparentdisadvantage for the development as a vaccine, we prep…     

3-烷基-6-芳氧亚甲基均三唑并[3,4,-b]-1,3,4-噻二唑的合成

在POCl~3存在下,3-烷基-4-氨基-5巯基-1,2,4-三唑分别同植物生长激素2,4-二氯苯氧乙酸和β-萘氧乙酸缩合得到了12个新的化合物. 化合物的结构经元素分析,IR,^1H NMR , 以及MS等方法确证.初步生物测定实验表明,其中某些产物具有调节植物生长和抑制植物病原菌的作用.     

阳离子光固化活性单体氧杂环丁烷的合成及表征

以3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷为原料，与甲基磺酰氯磺酰化，得到3-乙基-3-甲磺酰基甲基氧杂环丁烷；在碱性条件下，以PEG600作相转移催化剂，用3-乙基-3-甲磺酰基甲基氧杂环丁烷与乙二醇醚化得到2-[（3-乙基-3-氧杂环丁基）甲氧基]乙醇；然后与甲基丙烯酸甲酯进行酯交换得到目的产物2-[（3-乙基-3-氧杂环丁烷）甲氧基]甲基丙烯酸乙酯。3-乙基-3-羟甲基氧杂环丁烷与3-溴丙烯反应，生成3-乙基-3-[（2-丙烯-1-基氧基）甲基]氧杂环丁烷，然后在氯铂酸的催化下，与三乙氧基硅烷反应得到3-乙基-3-[[3-（三乙氧基硅）丙氧基]甲基]氧杂环丁烷。产物经红外光谱和核磁共振谱表征得到确证。     

腙类化合物的合成

芳醛和取代肼经亲核加成 消去反应合成了5个腙类化合物(3a~3e),其中香兰素腙(3a)为新化合物,其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, IR和元素分析表征。     

Synthesis of （S）-2-（3-Arylacrylamido）-3-{4-[2-（5-methyl-2-phenyloxazol-4-yl）ethoxy]phenyl}propanoic Acids

The synthesis of （S）-2-（3-arylacrylamido）-3-{4-[2-（5-methyl-2-phenyloxazol-4-yl）etho- xy]phenyl}propanoic acids is described. Their structures were confirmed by ^1H-NMR.     

(3-氮-吗啉)-1-(4-氯)-苯基-1-丙酮不对称还原产物光学活性的理论计算

采用AM1方法对(S)-4-苄基-5,5-二苯基-1,3,2-噁唑硼烷催化(3-氮-吗啉)-1-(4-氯)-苯基-1-丙酮不对称还原反应的立体控制步骤进行了计算,获得了R和S型过渡态的优化构型及其热焓和熵等热力学参数,计算得到了该步反应中生成R和S型对映体的反应速率常数之比,据此得到的不对称还原反应最终产物的光学活性e.e.的理论计算值,与实验结果相近.