基于与铁氰化钾和Zn~(2+)作用共振光散射法测定异烟肼

在酸性介质中,异烟肼能将铁氰酸根离子还原成亚铁氰酸根离子,后者与硫酸锌反应生成K2Zn3[Fe(CN)6]2粒子引起体系的共振光散射信号显著增强.在345nm处增强的散射信号强度ΔIRLS与异烟肼的浓度在0.01~1.0μg/mL范围内呈线性关系,据此建立了一种检测异烟肼含量的共振光散射(RLS)分析方法.线性回归方程为ΔIRLS=136.1+4239c(c,μg/mL),相关系数(r)为0.9984,检测限(3σ)为3.8ng/mL.该方法已成功用于异烟肼片剂及血清样品的测定.此外,文中还结合吸收光谱,动态光散射,扫描电子显微镜等表征手段对反应机理和RLS信号强度增强的原因进行了探讨.     

某铅锌矿区儿童发铅水平及对健康影响的调查

为了解某铅锌矿区铅对儿童的危害情况,探讨铅污染对儿童智商及生长发育的影响,选择某铅锌矿区某冶炼厂区居住5年以上,年龄在6～10岁的儿童186名作为观察组,同时选择居住在距矿区40 km以外、年龄在6～10岁的儿童156名作为对照组,进行了儿童一般状况的体格检查(包括:缺钙、脱发、贫血、易患感冒)、智商测定(包括:语言智...     

30％毒死蜱微乳剂在甘蓝及土壤中的残留动态研究

利用气相色谱（配FPD检测器）分析测定了30％毒死蜱微乳剂在甘蓝和土壤中的残留消解动态和最终残留量。毒死蜱色谱峰面积与质量浓度在0．01～0．5mg／L范围内呈良好的线性关系,相关系数,为0．9992。甘蓝和土壤中毒死蜱的最低检出浓度均为0．005mg／kg,在0．01,0．02,0．1mg／kg3个添加水平下,甘蓝及土壤中毒死蜱的平均回收率分别为80．1％～96．4％和82．1％-98．7％,变异系数分别为1．2％～5．0％和2．5％-3-3％（n=10）。残留消解动态的结果表明：毒死蜱在甘蓝中的半衰期为5．8～10．5d,在土壤中的半衰期为8．0～10．5d。毒死蜱在收获期甘蓝及土壤中最终残留量均低于我国规定的限量值（1．0mg／kg）。     

三(4-硝基苯基)甲醇及其氯化物的合成与表征

以三苯甲烷为原料,经硝化、氧化和氯化三步反应合成了三(4-硝基苯基)甲烷(TNPM),三(4-硝基苯基)甲醇(TNPMO)和三(4-硝基苯基)氯甲烷(TNPMCl)等一系列三芳基甲烷类化合物.三苯甲烷经混酸硝化制备TNPM;然后经CrO3/冰醋酸氧化生成TNPMO,最后与乙酰氯反应得到TNPMCl.各步产物的结构经核磁共振与红外光谱进行了表征.     

Structural characterization of N-acetyl-2-aminofluorene (AAF) adducts to guanine and deoxyguanosine via a molecular mechanics, semi-empirical, and density functional theory cascade

After hepatic activation, the carcinogen N-acetyl-2-aminofluorene (AAF) may form a major or a minor adduct with DNA, both in vivo and in vitro. The structure of the minor adduct has not been experimentally determined but is believed to be of importance due to its persistence in vivo. In the present study, four varieties of modified AAF have been studied computationally; AAF bonded to C8 of guanine or deoxyguanosine (major adduct), and AAF bonded to N² of guanine or deoxyguanosine (minor adduct). A computational cascade was employed to search for low-energy conformers of each molecule. Each adduct was subjected to a series of systematic searches of thousands of structures using molecular mechanics. After convergence with respect to the search parameters was obtained, the resulting conformers were then geometry optimized via the semi-empirical AM1 method. Subsets were then submitted to non-local Becke–Perdew density functional theory geometry optimization. The structures thus predicted of the guanine major adduct compare favorably with NMR and X-ray crystallographic data. The major adducts reveal an energetic preference for adoption of one of two orientations, with guanine or deoxyguanosine oriented either perpendicular to the fluorenyl ring moiety or approximately 45° with respect to the fluorenyl structure. Repulsion between the ribose sugar and acetyl group in deoxyguanosine disrupts the ‘ideal’ dihedral angles observed in the guanine adduct. Results for the N² structures similarly point toward two general conformer classes, one of which is characterized by hydrogen bonding between the acetyl O and the H bonded to N² of guanine, and the other by minimization of repulsion between the guanine structure and the acetyl group. In the case of deoxyguanosine, results differ somewhat from guanine due to an attractive interaction between the acetyl group and the ribose O5′. These results provide substantial motivation for further experimental work on AAF adduct complexes.     

UV/Vis-LED激发的香豆素吡啶鎓盐光引发剂的合成及性能

设计合成了3种基于香豆素骨架的紫外-可见发光二极管(UV/Vis-LED)可激发的新型吡啶鎓盐光引发剂, 并研究了这3种香豆素吡啶鎓盐的构效关系及其作为单组分自由基光引发剂在丙烯酸酯体系中的光引发活性. 紫外-可见吸收光谱分析表明, 这3种香豆素吡啶鎓盐在300~400 nm区域有较强吸收. 在LED@365 nm和LED@405 nm光源辐照下, 研究了3种光引发剂的稳态光解和光聚合动力学. 研究表明, 这3种香豆素吡啶鎓盐光引发剂在相应光辐照下都具有较好的光解速率. 此外, 3种光引发剂对丙烯酸酯都具有较好的引发活性. 构效关系研究表明, 吡啶环4号位引入推电子的甲氧基会使其引发丙烯酸酯单体聚合的活性降低; 而引入吸电子的乙酰基会使其引发丙烯酸酯单体聚合的活性增加. 差示扫描量热(DSC)实验表明, 此类吡啶鎓盐光引发剂具有较好的热稳定性. 当3种光引发剂与丙烯酸单体混合时可提升体系的热稳定性; 通过电子自旋共振(ESR)证明了活性物种的产生, 并对该类引发剂的引发机理进行了探讨.     

甘肃省裕固族地区部分7～13岁儿童智商与血清钙、镁、铁、锌、铜含量的相关分析

为了解甘肃省裕固族地区儿童智商发育及血清钙、镁、铁、锌、铜水平,收集可能影响儿童智力发育的资料,给相关研究提供科学依据,采用整群随机抽样的方法,抽取甘肃省张掖市肃南裕固族自治县的部分7~13岁儿童作为研究对象,自行设计问卷收集儿童信息、现场采用瑞文智力测试图谱对研究对象进行了智力测试,同时采集部分儿童指端末梢血,用原子吸收光谱仪测定了血钙、镁、铁、锌、铜水平,并做了相关性分析。结果表明,智商均值为(106.26±14.10)分,接近人群中等水平(90~109分);按年龄、民族和城乡出生地分组,13~14岁组与其他各年龄组间均存在统计学差异,7~9、10~12岁组内未发现统计学差异,组间存在部分统计学差异;非裕固族、城市儿童智商值高于裕固族、农村儿童,差异有统计学意义。全血5种元素测定结果:钙、镁、铁、锌、铜元素平均水平分别为:(2.02±0.58)mmol/L、(1.69±0.39)mmol/L、(8.67±2.01)mmol/L、(91.51±29.23)μmol/L、(17.05±6.13)μmol/L,均处于人群正常水平;各年龄组间比较,钙、锌、镁显示出统计学差异,其他元素及组间对比,均无统计学意义;按农村与城镇、裕固族与非裕固族分类,钙、镁、铁、锌、铜元素水平均未发现统计学差异;进一步按照智力等级进行相关性分析,显示锌的差别有统计学意义。提示与全国儿童智力发育水平相比,裕固族地区儿童IQ及血清钙、镁、铁、锌、铜元素平均水平接近人群正常水平,但智力与锌摄入水平存在统计学相关;城乡等社会因素与裕固族地区儿童智力相关性更大。     

酶促开环聚合合成双亲性H型嵌段共聚物及其自组装

通过固定化酶Novozyme435（NV435）催化聚乙二醇（PEG）开环聚合己内酯（CL）得到端基带有羟基的ABA型三嵌段聚合物,用2,2-二氯代乙酰氯将聚合物的端羟基功能化形成H型大分子引发剂,在CuCl／HMTETA体系中引发4-乙烯基吡啶（4VP）进行原子转移自由基聚合反应（ATRP）,得到了具有两亲性的H型五嵌段聚合物（PVP）2-b—PCL-b．PEG-PCL-（PVP）2,用红外光谱（FT IR）,核磁共振（^1H NMR）,凝胶渗透色谱（GPC）对其结构与分子量及其分子量分布进行了表征,结果表明：H型五嵌段聚合物分子量46121g／mol,分子量分布1．30．并利用动态光散射（DLS）和原子力显微镜（AFM）对聚合物在水溶液中的自组装行为进行了研究,H型嵌段聚合物的胶束呈球形结构,平均直径为70nm左右．     

固相萃取–气相色谱–串联质谱法测定塑料食品包装材料中3种抗氧化剂的残留量

建立了气相色谱–串联质谱法测定塑料食品包装材料中抗氧化剂二丁基羟基甲苯(BHT)、丁基羟基茴香醚(BHA)和特丁基对苯二酚(TBHQ)残留量的分析方法。样品采用环己烷–乙酸乙酯混合溶剂超声萃取,经固相萃取法富集和净化,采用气相色谱–串联质谱在多反应监测模式下进行测定。结果表明,3种抗氧化剂质量浓度在0.05~20 mg/L范围内线性关系良好,线性相关系数大于0.999;BHT,BHA,TBHQ的检出限分别为0.005,0.01,0.03mg/kg;平均添加回收率为88.7%~104.0%;测定结果的相对标准偏差小于5.5%(n=6)。该方法操作简便,灵敏度高,重复性好,可用于塑料食品包装材料中抗氧化剂BHT,BHA,TBHQ残留量的测定。     

液相色谱法测定番茄制品中链霉素和双氢链霉素的残留量

建立了测定番茄制品中链霉素和双氢链霉素残留量的净化方案.样品中的残留物用磷酸盐缓冲液(pH4)提取,经分散固相萃取法初步净化后,再经串联双柱固相萃取净化,用RPC18(Symmetry Shield)色谱柱在梯度洗脱下分离待测物,外标法定量.链霉素的线性范围为0.05～0.8 mg/L,相关系数r＞0.999 8.方法的回收率为71％～95％,定量限(S/N=10)为0.1 mg/kg,测定结果的相对标准偏差为2.6％～10.5％.该方法操作简便,净化效果好,灵敏、准确,检测成本低,适用于检测和分析番茄制品中链霉素和双氢链霉素的残留量.     

NaF晶体中电荷补偿掺杂Ce^3＋离子光谱性质的从头算

用从头算研究NaF晶体中Ce^3＋占据Na＋格位时的光谱性质,电荷补偿由占据格位第一配位壳层的两个氟原子被氧取代 （OF＇） 或第二配位壳层的两个Na空位（Na＇） 来提供. 首先采用基于DFT的超单胞模型方法优化了Ce^3＋的局域结构,并构造以Ce为中心的镶嵌团簇,对其进行基于波函数理论的CASSCF/CASPT2/RASSI-SO计算,获得Ce^3＋的4f1和5d1组态分裂能级能量. 通过将4f→5d跃迁能量计算值与低温实验激发光谱比较,发现实验观测到的最低4f→5d跃迁谱带（390 nm）来自于两个最近邻OF＇补偿的Ce^3＋离子,并不是文献中的两个次近邻VNa＇ 补偿的Ce^3＋. 最后从5d1组态能级重心位移和晶场分裂两方面分析了由两个最近邻OF＇取代造成最低4f→5d 跃迁红移约8000 cm-1的原因.     

微波辅助萃取-气相色谱法测定茶叶中的有机磷农药

建立了微波辅助萃取–气相色谱法测定茶叶中甲胺磷、乐果、毒死蜱、水胺硫磷、三唑磷5种有机磷农药残留量的分析方法。样品用乙酸乙酯微波辅助提取,提取液经分散固相萃取法(DSPE)净化,用气相色谱配FPD检测器测定,外标法定量。结果表明农药混合标准溶液在0.01～0.5μg/mL范围内线性良好(r>0.999),方法的检出限为0.005～0.01 mg/L,在0.05,0.125,0.5μg/mL 3个水平添加平均回收率为63.3%～99.9%,测定结果的相对标准偏差为5.1%～8.2%(n=6)。该方法适合于茶叶中多种有机磷农药残留量的同时检测。     

组氨酸残基在芳基胺类N-乙酰基转移酶（NATs）乙酰化过程中有何作用？——量子化学研究

Arylamine N-acetyltransferases(NATs,EC 2.3.1.5)catalyze an acetyl group transfer from acetyl coenzyme A(AcCoA)to primary arylamines and play a very important role in the metabolism and bioactivation of drugs andcarcinogens.Experiments revealed that His-107 was likely the residues responsible for mediating acetyl transfer.The full catalytic mechanism of acetylation process has been examined by density functional theory.The results in-dicate that,if the acetyl group is directly transferred from the donor,p-nitrophenyl acetate,to the acceptor,cysteine,the high activation energy will be a great hindrance.These energies have dropped in a little range of 20—25 kJ/molwhen His-107 assisted the transfer process.However,when protonated His-107 mediated the reaction,the activa-tion energies have been dropped about 73—85 kJ/mol.Our calculations strongly supported an enzyme acetylationmechanism that experiences a thiolate-imidazolium pair,and verified the presumption from experiments.     

Valen席夫碱单核铜配合物的合成、热化学性质及其对粟酒裂殖酵母细胞作用的热动力学研究

以甲醇为溶剂,邻香草醛缩乙二胺席夫碱(H2vanen)与一水合醋酸铜[Cu(OAc)2·H2O]反应,合成了一种Valen席夫碱单核铜配合物[Cu(vanen)(H2O)].以盖斯定律为理论基础,设计了一个合理可行的热化学循环.根据该热化学循环,依次测定了各样品的标准摩尔溶解焓,进而求得配位反应的标准摩尔反应焓(θr m?H)为?(16.61±0.54)kJ/mol.再结合其他相关的文献值,求得配合物的标准摩尔生成焓(θf m?H)为?(756.5±2.4)kJ/mol.在32℃条件下,用热导式等温微量热仪测定了不同浓度配合物作用下粟酒裂殖酵母细胞的产热曲线,探讨了不同浓度的配合物对酵母菌生长的影响,分析了配合物的浓度与酵母菌代谢的生长速率常数k、抑制率I、最大发热功率Pmax、半抑制浓度IC50以及达到最大发热功率所需时间tmax等动力学参数之间的关系.分析结果表明,配合物对粟酒裂殖酵母细胞的生长具有低浓度促进、高浓度抑制的Hormesis效应.     

儿童低水平铅暴露对GH/IGF1轴的影响

为探讨儿童低水平铅暴露对其GH/IGF1轴的影响,用原子吸收光谱法检测了121例0.5～16岁儿童全血铅水平(BPL),化学发光法测定了生长激素(GH)水平,酶联免疫吸附法测定了胰岛素样生长因子-1(IGF-1)和胰岛素样生长因子结合蛋白-3(IGFBP-3);按血铅水平分成两组:A组69例,B组52例,年龄最小0.5岁,最大16岁,中位数4岁。ρ(BPL)50μg/L为A组,ρ(BPL)≥50μg/L为B组,应用独立样本t检验比较了两组IGF-1、IGFBP3和GH水平的差异。结果表明,总体血铅水平为8～146μg/L,总体中位数47μg/L;A组血IGFBP3水平明显高于B组,其差异有极显著意义;A组IGF-1水平高于B组,但无统计学意义。提示低水平铅暴露可能对GH/IGF1轴产生影响,从而影响儿童体格发育。     

固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定中药材中7种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的残留量

建立了采用固相萃取-液相色谱-串联质谱同时测定麦冬、玄参、延胡索中7种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留量的方法。样品经乙酸乙酯提取,氨基固相萃取柱净化后,经C18色谱柱分离,以甲醇和1.0‰甲酸溶液为流动相梯度洗脱,电喷雾正离子模式离子化,选择反应监测方式监测,串联质谱测定,外标法定量。结果显示,各目标物在1或2个数量级浓度范围内的线性关系良好,相关系数均大于0.996。醚菌胺、啶氧菌酯和肟菌酯的定量限为2 μg/kg,嘧菌酯和吡唑醚菌酯的定量限为4 μg/kg, Z-苯氧菌胺和醚菌酯的定量限为10 μg/kg。各杀菌剂的回收率为60.4%～110%,相对标准偏差为1.2%～17%。该方法能满足麦冬、玄参、延胡索中7种目标杀菌剂残留量的检测。     

分子构型对有机半导体分子TPD,DDB和NPB激射性能的影响

N,N′-二苯基-N,N′-二（3-甲苯基）-1,1′-联苯-4,4′-二胺（TPD）分子已证明能够在掺杂和非掺杂平面波导结构中产生受激发射,然而对于该分子激射特性的机理却很模糊.为了得到其激射特性的微观解释,我们通过实验和量化理论研究TPD分子的吸收、光致发光、受激发射以及与TPD分子结构类似的两个分子：1,4-二（二苯胺基）联苯（DDB）和N,N′-二苯基-N,N′-二（1-萘基）-1,1′-联苯-4,4′-二胺（NPB）.我们发现,DDB分子具有与TPD分子相似的自发辐射放大（ASE）特性,然而NPB分子却没有ASE特性,尽管其斯托克斯位移较大,约0.754eV.量子化学计算分析中,我们利用密度泛函理论（DFT）和弗朗克-康登（Franck-Condon）原理研究分子在电子基态和激发态的分子构型以及电子基态的振动能级.理论分析表明,对于TPD和DDB分子,一些苯环中的较强高频拉伸模式（1199～1664cm-1）对PL谱中的第一振动带（0-1跃迁）有显著贡献,该振动带有利于形成激光的四能级系统.而对于NPB分子,相对大的萘基基团取代了TPD和DDB分子外围的甲基与苯环,会产生一些较强的分子低频振动模式（11～689cm-1）,这些低频振动模式则会破坏激光四能级系统.研究结果有助于深刻理解有机分子的激射特性,为新型激射材料的设计和应用提供了理论基础.     

关于外科手术患者焦虑情绪的护理探索

目的探索外科手术患者焦虑情绪的护理。方法选取200例该类患者,均分为对照组（一般护理）和观察组（优质护理）,比较两组患者满意度。结果在患者满意度方面,观察组98%明显优于对照87%（P〈0.05）。结论行外科手术前后,应对患者予以优质护理,缓解其焦虑情绪,保证手术治疗质量。     

川崎病患儿血铅水平与冠状动脉损伤

为探讨铅在川崎病冠状动脉损伤中的作用,对36例川崎病患儿在起病2～4周行超声心动图检查,分为冠状动脉损伤组（25例）和无冠状动脉损伤组（11例）,以健康儿童作为正常对照组（15例）,采用钨舟原子化法检测全血铅水平。结果表明,冠状动脉损伤组和无冠状动脉损伤组川崎病患儿血铅分别为（63．66±26．47）μg／L和（40．64±12．52）μg／L,均高于正常对照组的（20．88±13．32）μg／L（P〈0．05）,且冠状动脉损伤组血铅又高于无冠状动脉损伤组（P〈0．05）。提示铅在川崎病的发病及其冠状动脉损伤中起重要作用,川崎病患儿应及时检查铅含量,即使未达中毒剂量也应驱铅治疗。