2-叠氮基-1,1-二硝基乙基取代苯衍生物的合成

详细研究了2-叠氮基-1,1-二硝基乙基取代苯衍生物的合成方法。由苯基二硝基甲烷钾盐经羟甲基化，磺酰酯化和叠氮化得到目标化合物：3-硝基-(2-叠氮基-1,1-二硝基乙基)苯(4b)，4-硝基-(2-叠氮基-1,1-二硝基乙基)苯(4c)，m-二(2-叠氮基-1,1-二硝基乙基)苯(10)和p-二(2-叠氮基-1,1-二硝基乙基)苯(15)。     

3,3-二{2,2-二[4-(N,N-二取代氨基)苯基]乙烯基}-4,5,6,7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮的合成

在对甲苯磺酸存在下，采用1,1-二[4-(N,N-二取代氨基)苯基]乙烯(3)和四氯苯酐在乙酸酐溶液中的缩合反应合成了3,3-二{2,2-二[4-(N,N-二取代氨基)苯基]乙烯基}-4,5,6,7-四氯-2-苯并[c]呋喃酮(4)，产率89～93%。3由4,4'-二(N,N-二取代氨基)二苯甲酮(1)与甲基碘化镁进行Grignard反应的产物经水解再脱水制得，产率85%～88.5%(以1为基准)。     

2-苄基-1,3-二氢-4-异喹啉酮及其衍生物的合成

本文合成了2-苄基-1,3-二氢-4-异喹啉酮的四种3-位亚甲基取代衍生物，四种氧酰基肟和两种6-苄基-5H-异喹啉并[4,3-b]喹啉衍生物。新化合物的结构经元素分析、红外光谱、核磁共振谱证实。     

2，5-二烷基-1，4-苯二酚类衍生物的新合成方法

研究了合成2，5-二烷基-1，4-苯二酚衍生物的新方法，该方法是以2-取代烷 基1，4-环已二酮为原料，在LiCl催化下，与各种醛缩合反应就得2，5-二烷基-1， 4-苯二酚衍生物，是一种由非芳香环化合物合成2，5-二烷基-1，4-苯二酚衍生物 的新方法。应用该方法简便地合成了天然化合物η-生育酚。     

α-二酮合成进展

论述了八十年代以来α-二酮合成方法的研究进展,总结了亲核加成-消去法、偶合法、氧化法、重排法等合成α-二酮的方法。     

3,7-二亚氨基-2,6-二硫杂-4,8-二氮杂双环[3,3,0]辛烷及其衍生物的合成

本文报导了3,7-二亚氨基-2,6-二硫杂-4,8-二氮杂双环[3,3,0]辛烷(5)及其衍生物四硝基(4),四乙酰基(7),二乙酰基(8)和苦味酸盐(6)的制备。(7)易失去两个乙酰基而得到二乙酰基衍生物(8),(8)还可以再乙酰化而重新得到(7)。(7)用Raney镍脱硫而得到一个直链四乙酰含氮化合物(9)。通过上述反应和有关化合物的元素分析、红外光谱、~1H核磁共振、质谱等确证了上述化合物的化学结构。     

合成(±)顺式-3-(二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羧酸的新方法

本文报道两种从5-氯-3,3-二甲基戊酸乙酯(4)合成±)-顺式-3-(二氯乙烯基)-2,2-二甲基环丙烷羟酸(±)的方法.中间体4,4-二甲基-3,4-二氢-2-吡喃酮(3)是从化合物(4)经水解皂化,酸化和氧得到3,3-二甲基戊醛酸甲酯(6),再皂化得到3,3-二甲基戊醛酸(8),然后环化得到;或者由化合物4经苯基硫醚化,氧化得到8,然后环化后得到.     

二芳环并-14-冠-4-二醇的合成及其异构体的分离

作者研究了1,1-(邻亚苯基氧)-双-(2,3-环氧丙基)醚与邻苯二酚, 4-叔丁基邻苯二酚和邻萘二酚在叔丁醇回流温度下, 以氢氧化锂作为碱和模板试剂的亲核取代反应,合成了三种二芳环并-14-冠-4-二醇, 用柱层析法分离了它们的三对异构体, 并经IR,^1H NMR, MS的元素分析鉴定。该法为合成对称的或不对称的二芳环并-14-冠-4-二醇或某些羟基冠醚提供了简单方便的途径。     

二-(氨基葡萄糖)磷酸酯的合成研究

用2-乙酰胺-3,4,6-三-O-乙酰-2-脱氧-a-D-葡萄吡喃糖-1-磷酸吡啶盐(3)和2-乙酰胺-1,3,4-三-O-乙酰-2-脱氧-β-D-葡萄吡喃糖(4)进行缩合,没有得到6-O-(2-乙酰胺-3,4,6-三-O-乙酰-2-脱氧-D-葡萄吡哺糖-1-磷酰)-2-乙酰胺-1,3,4-三-O-乙酰-2-脱氧-β-D-葡萄吡喃糖(7),而分离到了6-O-(2-乙酰胺-3,4,6-三-O-乙酰-2-脱氧-β-D-葡萄吡喃糖基)-2-乙酰胺-1,3,4-三-O-乙酰-2-脱氧-β-D-葡萄吡喃糖(9)和二-(2-乙酰胺-1,3,4-三-O-乙酰-2-脱氧-β-D-葡萄吡喃糖-6)-磷酸酯(10)。它们是由7的二个分解产物再次与4反应生成的。用1-溴-2-N-DNP-3,4,6-三-O-乙酰-1,2-二-脱氧-α-D-葡萄吡喃糖(13)和2-乙酰胺-1,3,4-三-O-乙酰-2-脱氧-β-D-葡萄吡喃糖-6-磷酸三乙胺盐(8)反应,得到了6-O-(2-N-DNP-3,4,6-三-O-乙酰-2-脱氧-β-D-葡萄吡喃糖-1-磷酰)-2-乙酰胺-1,3,4-三-O-乙酰-2-脱氧-β-D-葡萄吡喃糖(16)。16性质稳定,说明氨基葡萄糖的2-位乙酰基的存在使其1-位磷酸基团较易离去,而2-位 DNP 基则没有这种影响。     

2-[2-(4, 6-二甲基)-嘧啶基]-4-苯基-1, 2, 4-恶二唑烷-3, 5-二酮的合成

异氰酸苯酯和N-[2-(4, 6-二甲基)-嘧啶基]-羟胺(5)反应生成1-[2-(4, 6-二甲基)-嘧啶基]-1-羟基-3-苯基脲(6)。化合物(6)在三乙胺存在下和氯甲酸乙酯反应生成2-[2-(4, 6-二甲基)-嘧啶基]-4-苯基-1, 2, 4-恶二唑烷-3, 5-二酮(1)。     

异-α-姜黄烯及其衍生物的合成

姜科姜黄属是一个重要的药用植物群其根茎和块根分别称为姜黄和郁金。中医中药认为, 郁金具有行气, 纠瘀和通经等功效。动物药理试验表明, 姜科植物温郁金具有抗生育活性, 而其挥发油主要含有姜烯、α-姜黄烯和异-α-姜黄烯等倍半萜类化合物。本文合成了温郁金挥发油的另一个成分异-α-姜黄烯和其衍生物2-甲基-6-对甲苯基-2-庚醇、脱氢异-α-姜黄烯和2-甲基-6-对甲苯基-5-庚烯-2-醇。它们的化学结构得到确证。     

N'-取代苯磺酰基N-(4,6-二取代均-三氮苯-2-基)乙二胺的合成

N-芳基磺酰乙二胺与三聚氰氯反应获得三个新缩合产物, 缩合产物再与醇钠反应得到六个N-取代苯磺酰基-N'-取代均三嗪基乙二胺衍生物, 所有化合物都表现出对植物生长的抑制作用, 可用于筛选除草剂.     

α-(2-苯并噻唑氧基)烃基膦酸酯的合成性质和生物活性

为探索α-芳(杂 环)磷酸衍生物的生物活性,寻求含磷农药的新母体,合成了十六个未见文献报道的α-(苯并噻唑-2-氧代)烃基膦酸衍生物,所有化合物的结构均IR,HNMR, 元素分析等确证,并对生物活性进行了初步的研究.     

四甲基硅锗桥连双环戊二烯基及双(四甲基环戊二烯基)四羰 基二铁的合成、结 构及热重排反应

1,2-二氯四甲基硅锗烷分别与环戊二烯基锂及四甲基环戊二烯基锂反应得到两个新的双齿配体：C5H5Me2SiGeMe2C5H5(9)和C5HMe4Me2SiGeMe2C5HMe4(10).配体9和10分别与Fe(CO)5在二甲苯中加热生成四甲基硅锗桥连双环戊二烯基四羰基二铁(11)和四甲基硅锗桥连双(四甲基环戊二烯基)四羰基二铁(13).11和13均可发生热重排反应,生成[(η^5-C5R4)Fe(CO)2]2(μ-Me2Si)(μ-Me2Ge)(R=H,12;R=Me,14)。测定了化合物11,12,13及14的晶体结构,讨论了桥连四甲基环戊二烯基配体的位阻效应对其某些结构参数以及重排反应性的影响。     

2,5-二甲氧基苯基烷基酮, 4-叔丁基-2,5-二甲氧基苯基烷基酮, 2,5-二甲基苯基烷基酮及其还原产物和加成产物的合成及光谱研究

本文报道一系列芳基烷基酮, 如2,5-二甲氧基苯基烷基酮, 4-叔丁基-2,5-二甲氧基苯基烷基酮2,5-二甲基苯基烷基酮及相应的一些衍生物的合成及MS, NMR,IR和UV光谱的分析结果. 并讨论了一些改进后的合成方法和有意义的副反应以及由光谱数据所揭示的这些化合物的特征结构.     

固-液相转移催化合成V.醛亚胺的michael加成和羰基加成反应合成α-氨基 酸

报道了在以K~2CO~2为固体碱的固-液相转移催化条件下,用醛亚胺与亲电的 烯烃和醛类化合物进行Michael加成,羰基加成反应,合成了一系列醛亚胺亲核加成产物.并通过水解羰基加成产物制备了一系列丝氨酸衍生物.该法简便,温和,反应时间短,产率高,是合成具有取代基的甘氨酸,丙氨酸和丝氨酸及其酯的一种有用方法.     

手性炔基亚砜作为二碳合成子在生物卤介不对称合成中的应用

本文报导了手性炔基亚砜的制备及其在四氢异喹啉及四氢咔啉生物碱对映体选择性合成中的应用。     

金属-金属键形成反应的研究: [η^5-RO~2CC~5H~4(CO)~3M]~2Hg(R=Me,Et;M=Cr,Mo,W)的合成及鉴定

η^5-RO~2CC~5H~4(CO)~3MNa与R^1HgCl,R^1=Me, Et, Ph)可发生一种非预期的金属键形成反应, 生成[η^5-RO~2CC~5H~4(CO)~3M]~2Hg(R=Me,Et;M=Cr,Mo,W)。对反应中间物η^5-EtO~2CC~5H~4(CO)~3MoHgPh的研究表明: 反应是按缩合及对称化两步机理进行的。(R=Et,M=Mo)属三斜晶系, 空间群P-1。a=0.6333(1), b=0.7712(1), c=1.4204(4)nm; a=77.31(1),β=74.51(2), γ=68.72(1)^°; V=0.61714nm^3;Z=1;D~x=2.246g/cm^3;R=0.044。     

4-取代-2,6-二(羟甲基)苯酚的选择氧化

酚类由于本身容易氧化,仅在非常温和的条件下才能直接使4-取代-2,6-二(羟甲基)苯酚中的羟甲基氧化成醛基。文献报道了用活性二氧化锰可以将2,6-二(羟甲基)-4-甲基苯酚氧化成2-羟基-5-甲基-1,3-苯二甲醛,但要使两个羟甲基中只有一个被氧化却是困难的。文献报道了由芳氧基溴化镁与甲醛作用制备水杨醛类化合物的方法,并认为中间产物是邻羟甲基苯酚的镁盐,后者与甲醛之间通过负氢离子转移的分子间氧化还原反应生成相应     

具有含磷、硫配体的二核和三核钌羰基簇合衍生物的合成及晶体结构

用Ru₃(CO)12与杂环二硫代次膦酸盐SP(C₆H₄OR)(S)N(C₆H₅)NC(Me)(R=Me,Et)反应,得到两类4个含磷、硫配体的二核和三核钌羰基簇合衍生物Ru₃(CO)₈(μ₃-S)₂[P(C₆H₄OR)N(C₆H₅)NC(Me)S](1;R=Me;3;R=Et)和Ru₂(CO)₆[μ-η₂-SC(Me)NN(C₆H₅)P(C₆H₄OR)](2;R=Me;4;R=Et).对它们进行了元素分析、IR、¹HNMR和MS谱学表征,并用X射线衍射技术测定了1和2的晶体结构.晶体1属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数a=1.0755(2)nm,b=1.5760(2)nm,c=0.9078(1)nm,α=98.12(7)°,β=96.64(4)°,γ=79.67(5)°,V=1.4921(4)nm³,Z=2,R(wR)=0.0303(0.0615);该簇合物分子为开口三核钌簇,其簇骨架Ru₃(μ₃-S)₂为畸变四方锥构型;五元杂环上的P原子取代在Ru1原子的轴向配位位置上.晶体2属单斜晶系,P2(1)/n空间群,晶胞参数a=1.1243(4)nm,b=1.4105(5)nm,c=1.62945(7)nm,β=107.06(5)°,V=2.4702(2)nm³,Z=4,R(wR)=0.0248(0.0441);两核簇合物分子中含有2个六元螯环Ru1SCNNP和Ru2SCNNP,增强了簇合物的稳定性.