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卟啉的衍生物在DNA螺旋中的嵌入并堆积具有高选择性。为考察5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉(TF5PPH2)和2,3,7,8,12,13,17,18-八氟-5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉(F28TPPH2)中F取代基对质子化卟啉结构的影响,在四苯基卟啉研究的基础上,用半经验的AM1 MO方法,并进行合理的对称性限制,计算了TF5PPH2和F28TPPH2及其质子化二酸(TF5PHH4^2 )和(F28TPPH4^2+)的几种可能的构型。结果表明,由于F取代基的影响,质子化过程中的结构、键电荷布居和前线分子轨道均有明显的变化,二者的质子化二酸与溶液质子的快速交换作用也都变得更加困难。 相似文献
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为了制备2-取代卟啉,研究了2-硝基-5,10,15,20-四苯基卟啉1及其镍2,铜3,锌4配合物与2-萘酚钠在不同溶剂中的反应。在2-萘酚中,150℃的温度下反应,分别得到2-(2-萘酚)-5,10,15,20-四苯基卟啉5 (72%), 及其镍(II) 6(78%), 铜(II) 7(81%), 锌(II) 8(65%)配合物。在其它质子性溶剂如一缩二乙二醇和一缩二乙二醇单甲醚中反应,得到相同的产物。当在非质子性溶剂DMF,150 ℃的温度下反应,除了得到5 (70%),6 (34%),7 (54%), 8 (50%)外,还分别得到微量2-(2-萘氧基)-5,10,15,20-四苯基卟啉9, 及其镍(II) 10(40%),铜(II) 11(18%), 锌(II)12 (2%)配合物。但室温下,无论用DMF还是DMSO做溶剂,均只得到5,6,7,8。卟啉1-4与萘酚钠的反应比与苯酚钠反应快,C-C键产物5-8的形成被认为是通过SRN1机理进行的。 相似文献
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使用LKB 2107微热量计系统和等压法测量仪,分别测量了25℃时5,10,15,20-四(对-磺酸苯基)卟啉四钠盐水溶液的稀释热和活度系数,计算了相对偏摩焓。 相似文献
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采用紫外可见光谱、荧光光谱研究5,10,15,20-四(4-羟基苯基)卟啉(THPP)在超支化聚(酰胺-酯)(HBP)溶液中聚集行为的变化. 结果表明: 中性溶液中, 随HBP浓度升高, 卟啉Soret带最大吸收峰从434 nm蓝移至425 nm, 且吸收峰强度逐渐增强, 出现卟啉的精细结构, 表明HBP有效破坏了THPP的J-型聚集体; 酸性介质中, 质子化H4THPP2+的Soret吸收带位于447 nm, 加入HBP后蓝移至424 nm处, 表明游离碱卟啉(H2THPP)的出现, 说明THPP在HBP酸性介质中呈现平衡状态: H2THPP H4THPP2+; 在碱性介质中, THPP上四个酚羟基变成氧负离子, 亲水性增强, 聚合物HBP的加入, 吸收和荧光强度逐渐增强. 相似文献
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设计并合成了一种卟啉类光敏剂与抗癌药羟基喜树碱通过共价键相连的四(对-乙酰氧醚-10-羟基喜树碱)苯基卟啉化合物. 通过紫外光谱、 红外光谱、 核磁氢谱和质谱分析等手段对其结构进行了表征. 在癌症治疗过程中目标化合物中2种药物可能起到一定的协同效应. 相似文献
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卟啉衍生物对嵌入并堆积在DNA螺旋中具有高选择性,为考察m-甲基吡啶取代基对质子化卟啉结构的影响,在m-四吡啶基卟啉研究的基础上,用半经验的AM1MO方法,并进行合理的对称性限制,计算了m-四甲基吡啶卟啉(TmPyPH2^4+)及其质子化二酸(TmPyPH4^6+)的几种可能的构型,结果表明,由于m-甲基吡啶的影响,在质子化过程中结构和键电荷布居有明显变化;前沿分子轨道具有与四吡啶基情形相反的变化趋势,质子化二酸与溶液质子的快速交换作用也变得更困难了。 相似文献
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meso-5,10,15,20-四[4-(N-吡咯烷基)苯基]卟啉的合成及对牛血清白蛋白的作用 总被引:40,自引:0,他引:40
基于卟啉对癌细胞的特殊亲和作用和吡咯烷化合物的抗肿瘤及抗癌活性,设计并合成了具有吡咯烷结构的新型卟啉化合物--meso-5,10,15,20-四[4-(N-吡咯烷基)苯基]卟啉(TBPPH2),利用荧光光度法和紫外-可见分光光度法研究了TBPPH2与牛血清白蛋白(BSA)的相互作用.实验发现,TBPPH2利用疏水作用力进入BSA的疏水性腔,与BSA形成配合物并引起BSA的静态荧光猝灭.在TBPPH2与BSA的相互作用过程中,TBPPH2与BSA以摩尔比1∶1牢固结合,TBPPH2与BSA分子中色氨酸间的最近距离r=2.4nm.反应平衡常数KA=2.51×104L/mol,反应熵变ΔS=84.18J/(mol·K),TBPPH2与BSA的结合常数KB=5.13×105L/mol.研究结果表明,吡咯烷基卟啉可能成为一类新型的抗肿瘤及抗病毒药物. 相似文献
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利用丙酸法合成了一种新的化合物5,10,15,20-四(4-(4-吡啶)酮基)苯基卟啉,并进行了IR,UV-Vis,MS及EA表征,探讨了试剂4-羟基吡啶的异构现象及合成方法。采用溶液结晶法得到了该卟啉分子的晶体,对其进行了X-射线单晶衍射及粉末衍射测定。结果表明:该晶体属于正交晶系,空间群为Fddd。相邻的卟啉分子通过吡啶环之间的π…π作用与其他卟啉分子相连形成二维层状结构。层与层之间进一步通过吡啶环与卟啉环之间的π…π作用而形成三维超分子结构。该化合物可以作为构建金属卟啉框架新材料(MPF)的良好配体。 相似文献
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采用紫外可见光谱法研究了中位-四(对-磺酸基苯基)卟啉(TPPS)在高酸度条件下的J-聚集行为,及该J-聚集体与ct-DNA的相互作用特点.TPPS形成J-聚集体不仅需要一定的临界聚集浓度,还需要一定的酸度范围.酸的阴离子种类也对TPPS的聚集有一定程度的影响.一定浓度的ct-DNA对TPPS的J-聚集体产生减色效应,而对TPPS的质子化型体却几乎没有任何影响.说明,在实验条件下,TPPS可以以J-聚集体的形式与ct-DNA发生相互作用. 相似文献
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meso-四[3,5-二(三氟甲基)苯基]卟啉与镉的显色反应研究 总被引:9,自引:0,他引:9
研究了新合成显色剂meso 四 [3,5 二 (三氟甲基 )苯基 ]卟啉 [T( 3,5 DTFMP)P]光度法测定痕量镉 (Ⅱ )的方法与应用。试验表明 ,在pH 1 0 .6的缓冲液、Tween 80及邻菲口罗啉介质中 ,经沸水浴加热 7min ,显色反应完全 ,Cd(Ⅱ )量在 0~ 3μg/2 5mL范围内具有线性关系 ,表观摩尔吸光系数ε442 为 2 1 9× 1 0 5L·mol- 1 ·cm- 1 。显色体系不经掩蔽可直接测定烟草中的痕量Cd(Ⅱ) ,选择性较高 相似文献
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设计合成了一种由卟啉与二茂铁通过共价键连接的四(对-甲酰基二茂铁-3-乙氧基)苯基卟啉化合物(Fe-PH2), 采用红外光谱、核磁共振氢谱和紫外光谱等手段对其结构进行了表征, 证实所合成的为目标产物. 紫外光谱和荧光光谱结果表明, 该卟啉体系内部给受体之间在基态下存在弱的相互作用, 而在激发态下存在较强的相互作用. 电化学测试结果表明, 连接4个二茂铁基的Fe-PH2具有更丰富的氧化还原性质. 相似文献
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超高灵敏显色剂meso-四(4-氯苯基)卟啉与钴反应的分光光度法研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文研究了新显色剂meso-四(4-氯苯基)卟啉与钴的反应条件。在表面活性剂存在下,90℃恒温加热15min,试剂与钴形成稳定的1:1配合物。λ_(max)=420nm,ε_(420)=7.94×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),0~3.2μgCo/25ml符合比尔定律,为目前已报道的分光光度法测定钴最灵敏的方法。用来测定维生素B_(12)针剂中微量钴,结果满意。 相似文献
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合成并表征了 [5- o-(乙氧羰基甲氧基苯基 )-10,15,20-Tri(4-N-甲基吡啶基 )]卟啉 H_2[( 5-o- (Emoph)-Tri(4-N- Mepy)]PP(1)及其铜配合物 Cu[( 5- o- (Emoph)-Tri(4- N- Mepy)]PP(2),用紫外可见光谱滴定法测定了配合物 (2)与单核苷酸的配位平衡常数,研究了它作为主体分子和单核苷酸的相互作用。研究结果表明,各配体结合常数按 K(dGMP) >K(dAMP) >K(dTMP) >K(dCMP)≥ K(dUMP)的顺序依次减小。测定了π-π配合反应的Δ_rG,Δ_rH,Δ_rS,发现该反应是放热,熵减小的过程,该反应体系存在焓熵补偿关系。 相似文献
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卟啉是一类重要的功能性小分子染料,近年来,在光化学治疗[1,2]、光电转换[3,4]、传感元件[5]、烯烃环氧化催化剂[6]和光敏化剂[7]等方面的研究与应用引起了人们的广泛注意.通过两亲卟啉分子衍生物,或带有负电荷的卟啉衍生物,特别是带磺酸基的卟啉分子与正离子聚电解质自组装,制备带有卟啉结构单元的LB膜和自组装膜已有很多报道[8~14]. 相似文献