Der Reaktionsmechanismus der allgemeinen Säure-Basen-Katalyse der Mutarotation der Glucose, 9. Mitt.: Die Katalyse der Mutarotation der Glucose durch Essigsäure

Ohne Zusammenfassung1.–8. Mitt.:Hermann Schmid, Mh. Chem.94, 1206 (1963);95, 454, 1009 (1964);Hermann Schmid undGünther Bauer, Mh. Chem.95, 1781 (1964); Mh. Chem.96, 583, 1503, 1508, 1510 (1965).     

Im Zusammenhang mit der Bestimmung der Metalle als Sulfide

Ohne ZusammenfassungTaimni, I. K., u. Mitarb.: vgl. diese Z. 143, 292–294 (1954); 145, 34 (1935); 147, 145 (1955); 150, 279 (1956).     

Der Reaktionsmechanismus der allgemeinen Säure—Basen-Katalyse der Mutarotation der Glucose, 7. Mitt. Die Katalyse der Mutarotation der Glucose durch „Ansolvosäuren” (Kurze Mitteilung)

Ohne Zusammenfassung1. Mitt.:Hermann Schmid, Mh. Chem.94, 1206 (1963); 2. Mitt.:Hermann Schmid, Mh. Chem.95, 454 (1964); 3. Mitt.:Hermann Schmid, Mh. Chem.95, 1009 (1964); 4. Mitt.:Hermann Schmid undG. Bauer, Mh. Chem.95, 1781 (1964); 5. Mitt.:Hermann Schmid undG. Bauer, Mh. Chem.96, 538 (1965); 6. Mitt.:Hermann Schmid undG. Bauer Mh. Chem.96, 1503 (1965).     

Die Bedeutung der Adsorption bei der Fällung der Suspensionskolloide

Ohne ZusammenfassungSiehe auch Zeitschr. f. physik. Chem.73, 385 (1910).     

10-Methoxy-des-Basen der Codeinonreihe

Zusammenfassung Aus 7-Bromneopinondimethylacetal-methoperchlorat^* (1) werden bei der Einwirkung von Natriummethylatlösung die bisher nicht beschriebenenDes-Basen, (10S)-methoxycodeinonedimethylaeetal-⁹⁽¹⁴⁾-methine (3 d) und 10-Methoxy-neopinondimethylacetal-methin (4 d) gebildet. Die Strukturen von3 d und4 d werden bewiesen, der Reaktions-mechanismus geklärt.

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10-Methoxy-des-bases of the codeinone series

Action of sodium methoxide solution upon 7-bromoneopinonedimethylacetal-methoperchlorat^* (1) yields twodes-bases, (10S)-methoxycodeinonedimethylaeetal-⁹⁽¹⁴⁾-methine (3 d) and 10-methoxyneopinonedimethylacetal-methine (4 d). The structures of the new compounds3 d and4 d are proved and the mechanism of reaction is elucidated.

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Mit 1 Abbildung

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Teile aus der Dissertation Univ. Wien 1967.     

Bisamide der Quadratsäure

The structures of the title compounds2,5 and6 were determined by single crystal X-ray methods at room temperature (2) and at 140 K (5 and6). The molecules contain approximately planar C₄N₂O₂ (or C₄N₂OS) groups with considerable C-N, C-O and C-S--bonding. The C-C bond distances in the four membered rings of the 2,4-bisamides (squaraines)5 and6 vary between 143.9 (6) and 146.9 with a mean value of 145.8 pm. In the 3,4-bisamide2 the cyclobutendionestructure is more pronounced with d(C-C) ranging from 142.5 (4) to 148.8 (5) pm. The packing mode of2,5 and6 are related by group-subgroup relations.

     

Zur Kenntnis der Bitterstoffe der Colombowurzel V

Ohne ZusammenfassungIV. Mittlg. Mh. Chem.68 (1936) 313, bzw. S.-B. Akad. Wiss. Wien (IIb)145 (1936) 533.Die ersten Versuche in dieser Richtung sind bereits in den Diss. von HerrnIsemann (Feb. 1936) und Frl.Singer (Juli 1936) angeführt. Auch K.Feist u. Mitarb. (Liebigs Ann. Chem.523 [1936] 289) haben sich bereits mit der Methylierung ihres Carboxy-iso-V-columbins, das mit unserem Isocolumbin identisch und auch richtigerweise so zu benennen ist, beschäftigt und dabei einen Methyläther der Formel C₂₀H₂₁O₅· OCH₃ erhalten, über den aber in der angeführten Arbeit keine weiteren Versuche mitgeteilt werden.     

Bestimmung der Extraktionskonstanten der Tellur-Pyrasolindithiocarbaminate

Abstract

In this work the exchange reactions between the ion Te(IV) in the aqueous phase and the aryl substituted pyrasolindithiocarbaminates of zinc into chloroform have been investigated. The equilibrium (exchange) constants of these reactions have been determined experi mentally. The extraction constants and two-phase stability constants of Te(PDTC)₄ have been calculated.     

Abhängigkeit der Benetzbarkeit von der Adsorption der Plotationsreagenzien.

Ohne Zusammenfassung IX. Tell, siehe Kolloid-Z.65, 268 (1933). Frau Stud. N. Bodalewa danken wir für ihre st?ndige Teilnahme an den Messungen freundlichst.     

Zur Kenntnis der Konstitution der verdünnten Seifenlösungen

Ohne ZusammenfassungTeil I und II Kolloid-Z.77, 320 (1936) und85, 16 (1938).     

Anwendung der Kaolinkugeln und der Salet'schen Pipette bei der Gasanalyse nach Bunsen

Ohne ZusammenfassungAus dem Russischen übersetzt von Dr. Otto Prinz.Journal d. russischen phys.-chem. Gesellsch. 1888,20, 694.     

Bei der chromatographischen Aufarbeitung von Gehirnlipiden

Ohne Zusammenfassung Long, C., and D. A. Staples: Biochemic. J. 73, 385 (1959); 78, 179 (1961); vgl. diese Z. 178, 454 (1961); 185, 255 (1962).     

Die Deckertsche Methode der Morphinbestimmung

Ohne Zusammenfassung Deckert, W., diese Z. 112, 241 (1938); vgl. auch E. Vidic, diese Z. 135, 454 (1952).     

Zur Kenntnis der organosilylsubstituierten Dimethylhydrazine

Zusammenfassung Darstellung und Eigenschaften der Mono- und Bis(trimethylsilyl)derivate (2, 3, 5, 7) des 1,1- und des 1,2-Dimethylhydrazins sowie einiger weiterer Derivate (6, 8, 9, 10) werden beschrieben. Ihre physikalischen Daten finden sich in Tab.1, ihre¹H-NMR-Spektren in Tab. 2.

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Preparation and properties of the mono- and bis(trimethylsilyl)derivatives (2, 3, 5, 7) of 1,1- and 1,2-dimethylhydrazine as well as of some more derivatives (6, 8, 9, 10) are reported. Their physical data are to be seen in table 1, their¹H-NMR-spectra in table 2.

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59. Mitt.:U. Wannagat, E. Bogusch undF. Höfler, J. organomet. Chem. (im Druck).

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Zugleich 9. Mitt. über Silicium-Hydrazin-Verbindungen; 8. Mitt.:U. Wannagat, F. Höfler undH. Bürger, Mh. Chem.96, 2038 (1965).     

Zum Deformationsmechanismus der Faserstoffe VI

Ohne Zusammenfassung I., II., III. und V. Mitteilung: O. Kratky, Kolloid-Z. 64, 213 (1933); 68, 347 (1934); 70, 14 (1935); 84, 149 (1938); IV. Mitteilung: F. Breuer, O. Kratky und O. Saito, Kolloid-Z. 80, 139 (1937). Die vorliegende Untersuchung wurde dadurch erm?glicht, da? Herr Dr. P. H. Hermans uns freundlicherweise ausreichende Mengen der von ihm hergestellten Hydratzellulosef?den überlassen hatte. Wir sprechen ibm dafür nochmals unseren besten Dank aus. Herrn Professor Dr. H. Mark sind wir für seine Unterstützung und das Interesse an dieser Arbeit zu gro?em Dank verpflichtet, ebenso der Akademie der Wissenschaft in Wien für die Bewilligung von Oeldmitteln, die den Fortgang der Arbeit erm?glichten.     

Eine vereinfachte Methode der Weender Rohfaserbestim mung

Ohne ZusammenfassungVergleiche die Beschreibung der Weender Methode in Emil Wolff, Anleitung zur chemischen Untersuchung landwirthschaftlich wichtiger Stoffe, 3. Aufl., S. 175, sowie diese Zeitschrift8, 479;11, 57;13, 242;16, 498;18, 354;20, 143.     

Zum Problem der Michael-Addition an Cumarin

Zusammenfassung DieMichaeladdition von Cyanacetamid bzw. Malonsäuredinitril an Cumarin wird einer kritischen Betrachtung unterzogen. Die bisher angenommenen Strukturen eines 3,4-Dihydro-4-cyanacetamid-cumarins¹ (1) und 3,4-Dihydro-4-cyanessigsäureamidin-cumarins sind mit den UV- und IR-Spektren dieser Verbindungen nicht verträglich. Es wird ein für beide Fälle gültiger Reaktionsmechanismus vorgeschlagen, der zum 3-Cyan-3,4-dihydro-4-acetamid-cumarin (7) und 2-Amino-3-cyan-4-acetamid-4H-1-benzopyran (10) bzw. dessen tautomerer Iminoform (9) führt. Beide Strukturen zeigen völlige Übereinstimmung mit den spektralen Daten sowie mit den bekannten Abbaureaktionen.

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The structures of 3,4-dihydro-4-cyanoacetamide-coumarin (1) and 3,4-dihydro-4-cyanoacetamidine-coumarin, obtained by Michael-addition of cyanoacetamide and malononitrile resp. to coumarin are reinvestigated, because there is no agreement with their u.v. and infra-red spectra. A new mechanism is proposed which leads to 3-cyano-3,4-dihydro-4-acetamido-coumarin (7) and 2-amino-3-cyano-4-acetamido-4H-1-benzopyran (10) or its tautomeric imino-form9 resp.

     

Zur Chemie der 4-Aminothiazolin-2-thione

4-Aminothiazolin-2-one-hydrazones3 are obtained by succesive treatment of the title compound1 with dimethyl sulfate and hydrazinehydrate. The rearrangement of 4-aminothiazolin-2-ylidenmalononitrile7 derived from1 yields the 2,4-diamino-thiophene derivatives8. Analogously, the 4-aminothiazolin-2-yliden-cyanamides10 react to form the substituted 2,4-diaminothiazoles11. Succesive reaction of the ethyl (4-amino-2-thioxo-thiazolinyl-3)-acetates12 with dimethyl sulfate and malononitrile yields the 3,6-diamino-pyrrolo[2,1-b]-thiazoles14.

     

Der Reaktionsmechanismus der allgemeinen Säure-Basen-Katalyse der Mutarotation der Glucose, 10. Mitt. Die Katalyse der Mutarotation der Glucose durch Essigsäure und Ameisensäure

Zusammenfassung Die Aktivierungsenthalpien der durch nicht ionisierte Essigsäure und nicht ionisierte Ameisensäure katalysierten Mutarotation der -Glucose haben die gleichen Werte wie die Aktivierungsenthalpie der Elementarreaktion zwischen -Glucose und Wasser. Die Aktivierungsentropie der Ameisensäurekatalyse ist weniger negativ als die der Essigsäurekatalyse, die weniger negativ ist als die der Wasserkatalyse. Die Säurekatalysen erweisen sich als Wasserkatalysen, wobei der im aktivierten Komplex enthaltene Lösungsmitteldipol durch die Säure vorgerichtet ist.

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The enthalpies of activation of the mutarotation of -glucose catalysed by unionised acetic acid and unionised formic acid have the same amount as the enthalpy of activation of the elementary reaction between -glucose and water. The entropies of activation of these acid catalyses are less negative than the entropy of activation of the catalysis by water. The entropy of activation of the catalysis by formic acid is less negative than that of the catalysis by acetic acid. The catalyses by acids are catalyses by water, at which the solvent dipole in the activated complex is predirected by the acid.

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1.-9. Mitt.:Hermann Schmid, Mh. Chem.94, 1206 (1963);95, 454, 1009 (1964);Hermann Schmid undGünther Bauer, Mh. Chem.95, 1781 (1964); Mh. Chem.96, 583, 1503, 1508, 1510, 2010 (1965).     

Bei der Sauerstoffbestimmung in Natriummetall nach der Butylbromidmethode

Ohne ZusammenfassungAnalyst (Lond.) 83, 88–92 (1958). Imp. Chem. Ind. Ltd., Metals Div., Kynoch Works, Witton, Birmingham (England).