肉桂醛臭氧化反应传递过程研究

根据肉桂醛气流两相臭氧化反应的特点，采用正交实验设计方法，考察肉桂醛质量分数ω，反应温度T，空塔气速Ug三因素及其交互作用对肉桂醛臭氧化反应传递过程的影响，结果表明，实验范围内肉桂醛的质量分数，空塔气速对反应的转化率和选择性均有显著影响，同时肉桂醛的质量分数与空塔气速的交互作用对选择性有显著影响，而温度及其它各因素间交互作用对反应影响较小。     

含溴黄浦江水臭氧化过程中溴酸根的生成

2010年1-6月的水质调查结果表明,黄浦江水中溴离子（Br^-）含量为204.9~394.6 μg/L.溴离子在臭氧氧化和氯消毒工艺中消耗显著,但在混凝工艺中变化很小.水厂溴酸根离子（BrO^-₃）检出率较低（7.5％）.经过生物活性炭（biological activated carbon,BAC）处理后的出水溴离子有一定增加,可能源于活性炭还原了经臭氧氧化形成的高价态溴.臭氧小试实验表明,当黄浦江原水中稳态溶解臭氧浓度大于0.23 mg/L时,溴酸根离子生成速率大幅度增加,但此后随着臭氧浓度的增加,溴酸根生成速度几乎不变.臭氧暴露值ct与BrO^-₃具有良好的线性关系,计算得到的溴酸根生成势k(μgBrO^-₃/(mgO₃·min))受水中稳态溶解臭氧浓度值影响较大.原水中高浓度的氨氮和有机物是抑制溴酸根离子在臭氧化过程中形成的主要因素.     

饮用水中臭氧化产物的评述

论述了臭氧在饮用水净化过程的应用，并对臭氧和有机物的相互作用及其产物进行了分析，在文献折基础上，对水的臭氧化产物的毒理学特性作了评价。     

烯烃臭氧化反应的讨论

１８５５年,Ｓｃｈ¨ｏｎｂｏｉｎ首次研究了含臭氧的空气对乙烯等有机化合物的作用后,Ｈｅｒｉｅｓ,Ｃ．从１９０１年开始用了１５年的时间对臭氧与有机化合物的加成产物分解进行了广泛的研究。其后,不少化学家对Ｈａｒｉｅｓ臭氧化反应进行了研究,使臭氧的反应机理...     

计算机辅助环己烷氧化反应扩产的研究

采用计算机辅助设计方法进行工业环己烷氧化反应器系统扩产的研究。在数学模拟和分析的基础上，最终提出扩产方案：当扩产３０％时，环己烷氧化反应器的体积可不增加，进料量增加３０％，贫氧空气中氧浓度增加１．１８％，温度维持在原设计值，采用的计算机辅助设计工业环己烷氧化反应器系统扩产研究的方法和步骤，可适用其他工业生产装置的扩产研究。     

多釜串联反应器中串联－平行反应的优化

对多釜串联反应器中串联－平行反应中间目的产物的最大浓度进行讨论，并给出两种不同条件下的计算公式．     

采用套管式微反应器臭氧氧化降解苯酚水溶液的研究

将新型套管式微反应器应用于苯酚溶液的臭氧氧化处理体系,考察了套管式微反应器微孔孔径、内外管环隙、苯酚溶液初始质量浓度、温度、pH值和气液比等因素对苯酚去除率的影响。结果表明,苯酚去除率随着套管微孔孔径、内外管环隙和苯酚溶液初始质量浓度的增大而减小;随着气液比和温度的增大而增大;而随着溶液pH值的增大,苯酚去除率则先增大后减小。初始质量浓度为100 mg/L的苯酚溶液在pH为11,气液比为13,套管内管孔径为10 μm,内外管环隙为250 μm,温度为25 ℃的条件下,苯酚去除率可达99%以上。     

活性炭纳米TiO2催化臭氧化降解有机废水实验研究

采用沉淀—吸附法制备了活性炭纳米TiO2催化剂,催化臭氧化去除废水中的氯乙酸,研究了反应时间、pH值、臭氧浓度等因素对处理效果的影响.实验结果表明:活性炭纳米TiO2臭氧催化氧化法能有效的处理含氯乙酸废水,其COD去除率可达到85%以上.     

八角茴香油和肉桂油的臭氧化反应研究

八角茴香油和内桂油的臭氧化反应过程受反应控制,传质的影响很小;八角茴香油与臭氧反应６ｈ,反应已基本完全（９５％）茴香醛含量５４．４８（ＧＣ％）,再延长反应时间,茴香醛产量反而下降,肉桂油与臭氧反应１３．６ｈ反应也基本符合（９６％）肉桂醛含量０．３４（ＧＣ％）。     

臭氧氧化MTBE反应动力学及其特性研究

文章针对汽油添加剂甲基叔丁基醚对环境日益严重的污染问题,在臭氧氧化MTBE反应机理研究的基础上,对反应特性及其中间产物进行了研究。动力学研究与实验结果均表明,O3氧化MTBE为准二级反应,加入H2O2,能降低反应活化能,提高反应速率,减少臭氧投加量;采用GC/FID检测MTBE及其氧化产物,以GC保留时间确定臭氧氧化MTBE的可能中间产物为叔丁醇、叔丁基甲酯及丙酮等。     

肉桂醛选择性加氢产物的互变异构理论研究

采用密度泛函(DFT)中的B3LYP方法研究肉桂醛选择性加氢产物的互变异构过程.在6-311++G**基组水平下,对肉桂醛选择性加氢的产物和互变异构过程中的过渡态进行几何构型优化,通过振动频率分析确认过渡态,内禀反应坐标(IRC)计算对过渡态进行验证,并运用分子中的原子理论(AIM)分析这些物质的成键特征及轨道间相互作用.研究结果发现,肉桂醛选择性加氢可能生成3种产物,分别为苯丙醛(P1)、3-苯基丙烯醇(P2)和肉桂醇(P3);在气相和乙醇、甲苯、THF 3种不同溶剂中,这3种产物互变异构的活化能均大于250.00 kJ/mol;在酸性条件下,ΔE2(即P2→TS2→P3过程活化能)为142.30 kJ/mol,表明1,4加成产物3-苯基丙烯醇有可能转换成肉桂醇;在碱性条件下,ΔE'1(即P2→TS1→P1过程活化能)和ΔE2(即P2→TS2→P3过程活化能)分别为44.23和80.59 kJ/mol,活化能均较小,表明3-苯基丙烯醇易转换成肉桂醇和苯丙醛;而肉桂醇和苯丙醛在乙醇、甲苯、THF、酸性及碱性条件下都难发生互变异构.     

F和Cl原子与甲烷反应机理的理论研究

作者用量子化学从头计算UMP2（full)方法，在6－31G^*水平上研究F和Cl原子与甲烷分子之间的反应机理，优化了反应物、产物、中间体和过渡态的几何构型，在Gaussian-3(G3)和G3MP2水平计算了它们的能量，研究结果表明：F原子在与甲烷分子反应过程中有氢键生成，键能为：3.71kJ/mol，而Cl原子甲烷分子在反应过程中则无此现象。同时作者还对F和Cl原子与甲烷分子在之间反应动力学速率常数进行了计算，作者的理论计算结果显示F原子和甲烷分子之间反应活性比Cl原子与甲烷分子之间反应活性强。F原子易与甲烷分子生成含有氢键的化合物，且很快分解生成化学性质非常稳定的HF，能同F＋O3反应竞争。     

臭氧化工艺的应用和发展

综述了臭氧化工艺在国内外应用的历史和现状，并对该领域的发展前景予以展望．     

碳键机制(CB-IV)模拟大气光化学反应的研究

通过单独求解碳键机制(CB-IV),对污染条件下VOCs和NOx的初始浓度比和排放比分别变化情况下的O3浓度变化进行了模拟．结果表明,VOCs的增加使得上午时段O3浓度的增长速率提高,O3浓度峰值出现的时间提前;而且随着VOCs的增加,O3的浓度峰值开始会有所增加,但达到某一最大值后其峰值将会下降．VOCs对O3浓度变化的影响主要是二种作用的综合结果：随着VOCs的增加,VOCs反应生成的过氧氢自由基以及OLE和ETH等活泼组分对O3的消耗作用逐渐增强;VOCs的增加使得整个反应体系中HO2和XO2的浓度增加,造成了NO的消耗,从而削弱了NO对O3的消耗作用．夜间O3浓度的衰减主要受NOx,HO2,OLE和ETH等物质的影响．研究结果还表明,NO/NO2排放比例的变化对O3浓度的影响很小．     

生物滤池耦合臭氧处理乙烯污水的工业化试验

进行了隔离曝气生物滤池耦合臭氧氧化技术处理乙烯生产过程轻污染水的工业化试验,探讨了不同操作参数如水力停留时间(HRT)、臭氧化空气流量、溶解氧浓度、反冲洗等对污染物如CODcr、氨氮、挥发酚、硫化物和油类处理效果的影响,分析了隔离曝气生物滤池耦合臭氧氧化处理污水的机理.实验结果表明:当污水流量为0.8~1.5m3/h,采用低臭氧投加量(0.5~1mg/L)、HRT为1.3~2.5 h、进水CODcr不超过100mg/L、氨氮含量不超过5.3mg/L、挥发酚含量不超过3.0mg/L、油含量不超过3.5mg/L、硫化物含量不超过1.29mg/L时,出水CODcr和油的平均含量分别为29.1和0.38mg/L,出水氨氮最大含量小于0.4mg/L、出水挥发酚与硫化物最高含量仅为0.12和0.135mg/L,CODcr、油、氨氮、挥发酚与硫化物的平均去除率分别为63.1%、84.2%、96.8%、89.8%和88.6%,出水达到回用水标准.     

萃取光度法研究双硫腙与氧化性离子的氧化还原反应机理

以萃取光度法测定了氧化性离子 NO- 2 、Cr O2 - 4、IO- 3、Br O- 3、Cl O- 3等与双硫腙的氧化还原反应的化学计量比 ,从而推出反应方程式 .     

F原子与O3反应的热力学和动力学研究

在量化计算的基础上,运用统计热力学和Wigner校正的Eyring过渡态理论研究了(98.15～2098.15)K温度范围内活性F原子和臭氧O_3反应的热力学和动力学性质,给出了整个反应的热力学数据和各步反应的动力学数据。结果表明该反应在低温下具有热力学优势,高温下具有动力学优势,其中F O_3→TS(1)→M为反应的定速步骤。     

Cl原子与HNCO反应机理的量子化学分析

采用MP2(Full),B3LYP,QCISD/MP2方法在6-311G(d,p)水平上对Cl原子与HNCO反应的微观机理进行了理论研究.采用MP2(Full)和B3LYP对反应位能面上的各驻点进行几何构型的全优化,振动分析和IRC计算证实了中间体和过渡态的真实性和相互连接关系.3种方法计算得到了几个反应通道的反应活化能.研究表明,Cl原子进攻HNCO中的H原子为反应的主要反应通道.     

地方文献资源开发与利用机制研究

介绍了地方文献资源的重要性,阐述了地方文献资源利用存在的问题,探讨了地方文献资源开发机制和利用机制的建设.     

CH3自由基与臭氧反应机理的理论研究

用量子化学MP2方法在6－311＋＋G^**水平上优化了CH3自由基与臭氧反应物、中间体、过渡态和产物的几何构型，并对它们进行了能量计算，对能量计算结果考虑了零点能（ZPE）校正。研究结果表明：CH3自由基与臭氧有较强的反应活性，且反应热效应较大，为强放热反应。