交联乙酰聚苯乙烯的合成及其膦化反应

交联聚苯乙烯在三氯化铝催化下与乙酸酐进行乙酰基化反应,得到交联聚苯乙烯乙酮树脂;研究了溶剂,温度,时间,试剂和催化剂用量对乙酰基化反应的影响。交联聚苯乙烯乙酮树脂进一步与三氯化磷作用,经冰醋酸处理,水解得到α-羟基膦酸树脂;溶剂,温度和时间对膦化反应均有影响。     

席夫碱型聚苯乙烯多胺树脂的合成及性能研究

以乙酰化聚苯乙烯树脂为母体,与二乙烯三胺缩合制备了席夫碱型聚苯乙烯多胺树脂,分别研究了溶剂、催化剂、物料比、反应温度和反应时间等对反应的影响,并对树脂进行了结构表征,初步探索了树脂对Cu~(2+)的吸附行为。结果表明,在偏三甲苯中,以对甲苯磺酸为催化剂,160℃下反应16h,所得多胺树脂的全交换容量为3.99mmol/g,对Cu~(2+)的吸附量为63.5mg/g。     

应用漫反射红外光谱技术优化2-聚苯乙烯磺酰胺基乙醇树脂的合成

本文采用漫反射红外光谱法优化一种新的固相合成载体2－江西 乙烯磺酰胺基乙醇树脂的合成。聚苯乙烯磺酰氯树脂在有或没有溶剂和／或催化剂存在下与乙醇铵反应得到2－聚苯乙烯磺酰胺基乙醇树脂。漫反射红外光谱跟踪整个反应过程。结果表明，漫反射红外光谱技术是优化制备新的功能基化聚合物条件的有力工具。2－聚苯乙烯磺酰胺基乙醇树脂的优化制备条件是：聚苯乙烯磺酰氯，乙醇胺在60℃反应30min。     

氯甲基聚苯乙烯与芳烃的后交联反应研究

氯甲基聚苯乙烯与苯或芳烃发生Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ反应，制得了一系列具有高比表面积的吸附树脂，结果表明，后交联反应时，所加芳烃及溶剂对树脂的比表面积有很大的影响，这类树脂对水溶液中苯酚具有较大的吸附量。     

交联聚苯乙烯树脂固载甲酰基的微波辅助还原

在微波照射的相转移催化(MI-PTC)条件下,3种甲酰基功能化的交联聚苯乙烯树脂——对甲酰基苯氧基甲基树脂、对甲酰基-2-甲氧基苯氧基甲基树脂和对甲酰基-3-甲氧基苯氧基甲基树脂固载的甲酰基被NaBH4还原,得到相应的3种苄羟基功能化的树脂——Wang树脂、Sasrin树脂和新型的对苄羟基-3-甲氧基苯氧基甲基树脂.考察了溶剂、相转移催化剂等因素对反应的影响,优化的反应介质为THF/H2O混合溶剂,相转移催化剂为苄基三羟乙基氯化铵(BTHAC).然而,在传统加热和微波辐射条件下,最有效混合溶剂的配比有所不同.在水浴加热条件下,最有效的反应溶剂为12 mL THF+3 mL H2O;而在微波加热的条件下,最有效的反应溶剂却是3 mL THF+12 mL H2O.在优化的溶剂、催化剂条件下,微波功率为60 W时,高分子固载的甲酰基30 min之内几乎被定量地还原成羟基.与传统加热方式比较,MI-PTC还原聚苯乙烯固载甲酰基可以大大缩短反应时间,提高反应效率,是一种进行高分子化合物官能团转化的良好方法.     

低交联聚苯乙烯后交联的研究(Ⅰ)

本文用氰尿酰氯为后交联剂,通过Friedel-Crafts反应使低交联聚苯乙烯发生后交联,形成大孔树脂。详细研究了反应条件对树脂孔结构的影响,所得树脂的比表面积可达500m²/g以上,孔容在0.3-0.5ml/g之间,骨架密度可达到1.3g/ml以上。树脂在不同的溶剂中有几乎相同的溶胀度。     

Friedel-Crafts酰基化法制备聚苯乙烯型阴离子交换树脂

提出了一种合成聚苯乙烯型阴离子交换树脂的新方法：通过Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ酰基化反应在交联聚苯乙烯上引入乙酰基，然后经溴化、胺化反应制备阴离子交换树脂。该方法避免了使用氯甲醚等致癌物质，并消除了二次交联等副反应。讨论了溶剂，催化剂，试剂和反应温度及时间等因素对各步反应的影响。测定了产物的基本性能并对所得结果进行了讨论。     

固载化聚乙二醇树脂的合成及其接肽性能研究

聚乙二醇在浓氢氧化钠溶液中接枝到氯甲基化聚苯乙烯树脂上,制成了具有亲水性的固载化聚乙二醇树脂.讨论了各种反应条件对接枝反应产率的影响.用合成的树脂作载体,测定了合成多肽的反应动力学及缩合产率.与氯甲基化聚苯乙烯树脂相比,提高了合成多肽的反应速率及缩合产率.     

膦吡啶钯树脂的制备及其催化加氢活性

由氯甲基化的聚苯乙烯—二乙烯苯树脂可制得溴吡啶甲基化聚苯乙烯树脂和二苯基膦吡啶甲基化聚苯乙烯树脂。将苯氰氯化钯和二苯基膦吡啶甲基化聚苯乙烯树脂反应可得负载化的加氢催化剂。考查了其对异丙叉丙酮加氢反应的催化性能。     

固载胍基的强碱树脂合成与表征及其在Knoevenagel缩合反应中的催化作用

利用一步原位反应由大孔聚苯乙烯苄胺树脂和单氰胺合成含有胍基官能团的强碱阴离子交换树脂(PG),通过傅立叶红外、酸碱滴定、元素分析、SEM对胍基树脂进行了表征,同时考察了体系中pH值、投料比、温度对原位反应的影响,实验结果表明,在pH值为2的溶液中,大孔树脂氨基交换量与单氰胺的摩尔比为1∶3时,110℃反应5 h,树脂的强碱交换量达3.54 mmol/g.以胍基强碱树脂为非均相催化剂,催化Knoevenagel缩合反应,探讨了催化剂用量、反应溶剂、反应时间、树脂重复使用等因素对产率的影响,确定了反应的最佳条件.实验结果表明,该树脂具有良好的催化活性,在以乙醇为溶剂,反应时间为5 h,强碱树脂固载胍基含量与反应底物的摩尔比为1∶5时,胍基强碱树脂催化Knoevenagel缩合的反应产率达到83.1%~95.3%,胍基强碱树脂可循环使用,在5次重复实验中,其催化活性基本保持.     

低交联聚乙烯后交联的研究(Ⅱ)

本文用四氯化碳为后交联剂,通过Friedel—Crafts反应使低交联聚苯乙烯发生后交联,形成大孔树脂。用正交试验法考查了反应时间,反应温度,后交联剂用量,催化剂用量和溶剂组成对树脂孔结构的影响。后交联得到的树脂的比表面积和孔容分别可达到484m~2/g和0.42ml/g。     

一种新型除酚吸附树脂的合成及性能研究

用二氯乙烷和硝基苯作溶剂,三氯化铝等作催化剂,使氯甲基化交联聚苯乙烯和苯酚在40—125℃进行Fricdel-Crafts反应。制成一种具有较高比表面和一定极性的吸附树脂。它对废水中苯酚的吸附能力是Amberlite XAD-4树脂的两倍,其动力学性能、应用范围和抗干扰能力也较好,经50次循环使用,性能无明显变化。     

磺化聚苯乙烯大孔树脂催化醛、酮与乙二醇缩合

合成了交换量不同的磺化聚苯乙烯大孔树脂,并将其运用于催化环已酮与乙二醇、苯甲醛与乙二醇的缩合反应。实验表明,磺化聚苯乙烯大孔树脂对醛、酮与乙二醇的缩合反应的催化效果良好,在0.2mol酮(或醛)中加入0.1g树脂,催化环己酮与乙二醇缩合反应的产率最高可达98.2%,催化苯甲醛与乙二醇缩合反应的产率可达73.3%。同时还发现磺化聚苯乙烯大孔树脂的交换量与催化合成缩酮、缩醛的产率有关,交换量为1.00mmol/g时其产率最高,催化性能较稳定。交换量小和交换量太大的树脂催化产率低。该树脂可以重复使用。催化反应完成后,树脂与反应液的分离十分方便,且催化剂对环境没有污染。     

邻硝基乙苯在超高交联树脂合成中的应用研究

本文用邻硝基乙苯为溶剂,替代工业上常用的剧毒的硝基苯对氯甲基化聚苯乙烯（简称氯球）进行付氏后交联反应,详细地研究了反应条件如：反应温度、催化剂的种类及用量等对树脂孔结构性能的影响。并在最佳反应条件下进行放大实验,合成出的后交联树脂的比表面为817m2／g,孔容为0．727ml／g,平均孔径为10．9nm。     

2-聚苯乙烯磺酰基乙醇树脂的合成及其在海因和脲固相成中的应用

合成了一种新型的聚合物载体—2-聚苯乙烯磺酰基乙醇，并研究其在固相有机合成中应用，聚苯乙烯亚磺酸钠树脂（1）在相转移催化剂BU4NI和助催化KI的作用下，与氯乙进行砜化反应，得到含羟基功能基的2-聚苯乙烯磺酰基乙醇树脂2。树脂2用Boc保护的氨基酯化，封闭树脂上未反应的羟基，用酸脱保护并用三乙胺中和，再与异（硫）氰酸苯酯反应生成聚合生物支载的脲树脂6树脂6用酸解脱得到海因和硫代海因化合物，用碱处理树脂6是得到取代的脲和硫脲，优化了合成反应的全过程，探讨了树脂在酸性和碱性条件下的解脱方法，结果表明，2-聚苯乙烯磺酰基乙醇树脂易与羧基形成含酯键的连接桥，连接桥在强酸性和碱性条件下均可解脱得到产物。     

多孔聚苯乙烯凝胶的研究——相分离条件与多孔结构的关系

本文研究了聚苯乙烯凝胶合成中相分离条件与孔结构的关系,树脂在具有一定可塑性及粘度时,加入不良溶剂,以调节凝胶的多孔结构。     

聚合物化学键联钯催化剂的合成及其催化加氢性能研究

本文采用各种聚苯乙烯磺酸型强酸阳离子交换树脂,聚丙烯酸型弱酸阳离子交换树脂为高分子载体,以钯为活性组分,合成了四种聚合物化学键联钯催化剂,并用电感耦合高频等离子发射光谱对催化剂钯含量进行表征。研究了催化剂在不同的温度,压力、溶剂等反应条件下对1,5,9—环十二碳三烯的催化加氢性能。     

聚苯乙烯固载聚乙二醇的合成及表征

聚乙二醇在钠或浓氢氧化钠作用下接枝到氯甲基化聚苯乙烯树脂上，制成聚苯乙烯固载聚乙二醇树脂，讨论了影响接枝反应的条件．接枝反应的结果进行了电镜照片和红外光谱分析．     

聚苯乙烯型离子交换树脂的研究进展

介绍了聚苯乙烯型离子交换树脂的合成方法;综述了近年来在氯甲基化反应、Mannich反应以及磺化反应上的新进展、新理论：从结构上对聚苯乙烯型离子交换树脂的强度和热稳定性进行了分析。聚苯乙烯型离子交换树脂具有稳定的物理化学性质、吸附选择独特、再生容易、操作简便、使用周期长等优良性能,大大促进了化工企业、制药工业、环保、医疗、分析等行业的发展,具有广阔的发展前景。     

利用混合溶剂消除ATRP反应制备多臂星形聚合物的凝胶现象

研究了带有苄氯基团的超支化聚苯乙烯引发苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的ATRP反应的动力学,在良溶剂氯苯中,该反应很容易发生凝胶.如果在氯苯溶剂中反应一段时间后,加入1,4-二氧六环作为不良溶剂,则能有效阻止凝胶反应,最终得到分子量超过百万的星形聚合物.