非弹性电子隧道效应光谱

非弹性电子隧道效应光谱(IETS)是一种新的光谱技术。1966年,Jaklevic和Lambe发现了非弹性电子隧道效应,并首先用于测量有机化合物的振动光谱。与普通的光谱技术(例如红外和喇曼光谱)相比,IEIS的最大的优越性是它的高灵敏度。被测量     

分子结的非弹性隧道谱和电子-振动的耦合

研究了分子结的非弹性隧道谱, 给出了基于微扰理论近似的非平衡格林函数. 深入研究了非弹性隧道谱和电子-振动耦合常数的相互关系. 同时, 还计算了OPV和OPE分子结的IETS, 计算结果与有关的实验结果具有很好的可比性.     

利用针尖增强非弹性电子隧穿谱探测水的核量子效应

正水无处不在,在人类的生产生活中发挥着必不可少的作用。然而,水的结构和许多反常物性至今仍无法被人所理解。水的复杂性主要源于水分子之间的氢键相互作用,人们通常认为氢键的本质是氢原子和氧原子之间经典的静电作用力(O―H…O)。但是,由于氢核的质量很小,其量子特性往往不可忽视,氢核的量子隧穿和量子涨落将减弱经典势垒对氢原子的限制,从而改变氢键相互作用强度和构型1。因此,经典的氢键图像需要进行相应的量子修正。那么,氢核量子效应到     

外延X射线吸收精细结构(EXAFS)谱——一种结构测定新技术

一、引言X 射线结晶学从二十年代以来,一直作为物质结构研究中的一个重要工具。但是,随着科学技术的发展,越来越要求对像无定形材料、多相催化剂、催化剂载体及化学性质不稳定的原子簇等的结构有精确的了解。而对这些一般难以获得单晶的物质,X 射线结晶学所能提供的结构信息是极其有限的。近年发展起来的新     

LiNi_(0.5)Mn_(1.5)O_4正极材料表面的双电子能量损失谱谱学成像

研究锂离子电池电极材料中的化学结构、尤其是Li元素的分布和过渡金属元素的价态分布对理解锂离子电池的电池性能具有重要的意义。尽管电子能量损失谱(EELS)具有对轻元素敏感的特点,但利用EELS观察锂离子电池正极材料中Li这一周期表中最轻的固体元素一直是个挑战。这不仅是由于EELS谱中锂K边与过渡金属M边存在部分重叠,还由于锂离子电池材料的尺寸普遍较大使得EELS分析中复散射的影响变大,影响了Li定量分析的准确性。本文以LiNi_(0.5)Mn_(1.5)O_4(LNMO)正极材料为例,利用扫描透射电子显微镜(STEM)下的双电子能量损失谱仪(Dual EELS)谱学成像技术,获取了LNMO中较为精确的Li、Mn及Ni分布图,并进一步获得了Mn/Ni的价态分布图。结合STEM原子序数衬度像表明,LNMO表面1–2nm深度范围内具有富Mn/Ni而缺Li的特征,且表面Mn(+2)相对于体相Mn(+4)的价态偏低。由于低价态的Mn~(2+)在电解液中的溶解是造成电池容量衰减的重要原因,我们的结果表明在LNMO材料合成中消除材料表面富集的低价态Mn~(2+)可能是将来减小其容量衰减的可行途径。     

Cn78(C2v)的电子结构和UV谱

用INDO(Intermediate neglect differential overlap)系列方法对Cn78进行系统研究.结果表明,Cn78(G2v)比Cn78(C2v')稳定;Cn78(C2v)和Cn78(C2v')未发生Jahn-Teller畸变;Cn78随n绝对值增大,体系能量升高.以优化构型为基础,首次计算Cn78电子光谱,对电子跃迁进行理论指认,讨论Cn78光谱特征吸收与C78相比发生红移的原因.     

钆(Ⅲ)混合阴离子配合物的电子顺磁共振谱

稀土离子Gd^3 和Eu^2 体系在室温下可得到清晰的电子顺磁共振（EPR）图谱。由谱图可获取顺磁离子的自旋态、配位结构、晶体场强和电子能级等重要信息。Gd(Ⅲ）作为顺磁性的结构探针,在研究蛋白质结构和金属离子间的相互作用方面已得到应用。但至今对Gd(Ⅲ）配合物EPR波谱研究报导不多,仅限于三元配合物和玻璃质固体掺杂Gd(Ⅲ）的波谱研究,且Gd(Ⅲ）波谱均具“U”谱特征(g-6.0,2.8和2.0）。本文研究了三种新的Gd(Ⅲ）四元配合物在不同条件下的EPR谱,得到一些新 的结果,并利用自旋Hamilton理论解释了不同类型的图谱特征。     

C_(78)~n(C_(2v))的电子结构和UV谱

用INDO (Intermediateneglectdifferentialoverlap)系列方法对Cn78进行系统研究 .结果表明 ,C78(C2v)比C78(C2v′)稳定 ;Cn78(C2v)和Cn78(C2v′)未发生Jahn Teller畸变 ;Cn78随n绝对值增大 ,体系能量升高 .以优化构型为基础 ,首次计算Cn78电子光谱 ,对电子跃迁进行理论指认 ,讨论Cn78光谱特征吸收与C78相比发生红移的原因 .     

光致电子转移对Rhodamine 6G基态分子结构影响的非共振Raman光谱研究(英文)

基于非共振Raman光谱和量子化学计算,研究了在纯电子给体N,N-二乙基苯胺(DEA)溶剂中Rhodamine 6G(Rh6G+)基态分子结构的变化,这有利于理解该体系中的光致分子间电子转移(PIET).与PIET相耦合的所有振动模式已被确定和指认.结果表明:对应于氧杂蒽环且位于675 cm-1处最主要的振动模式对PIET有着至关重要的贡献;通过与电荷转移复合物(Rh6G/DEA+)的发色团芳香族环的C―C伸展振动模式作比较,C=C伸展振动对PIET的影响更敏感.本文的研究工作能为具有合适电子转移特性的光伏器件中分子结构或溶剂环境的设计提供新颖的观点.     

电极距离对4,4’-联苯二硫酚分子器件非弹性电子隧穿谱的影响

基于杂化密度泛函理论和格林函数方法, 计算了4,4’-联苯二硫酚分子器件的非弹性电子隧穿谱, 并研究了电极距离对该非弹性电子隧穿谱的影响. 计算结果表明, 非弹性电子隧穿谱随电极距离的改变呈明显不同的特征, 从而表明了分子的非弹性电子隧穿谱技术能够灵敏地反映出分子器件的微观结构. 研究结果显示, 垂直于电极表面的振动模式对非弹性电子隧穿谱具有较大的贡献.     

非自由态Mn(Ⅱ)的径向波函数及其电子结构

应用非自由态离子标度径向理论,以“非自由度”作为衡量非自由态的指标,从实验值求出过渡系数,得到了非自由Mn(Ⅱ)的径向波函数。利用该函数计算了一些Mn(Ⅱ)络合物的d-d电子光谱,计算结果与实验值较为一致。     

非自由态Cu(Ⅱ)的径向波函数及其电子结构

本文利用非自由态离子的标度径向理论给出了非自由态Cu(Ⅱ)的3d径向波函数,讨论了Jahn-Teller效应对非自由度的影响。计算了一些Cu(Ⅱ)络合物的d-d电子光谱和g-因子,计算结果与实验值较为一致。     

十二烷基磺酸铜(Ⅱ)配合物的电子顺磁共振谱及红外光谱和电子结构

本文制备了十二烷基磺酸铜配合物,用电子顺磁共振谱（ＥＳＲ）,红外光谱（ＩＲ）和量子化学计算研究了它们的电子结构。     

交流示波极谱滴定的研究(ⅩⅩⅤ)——亚硝酸钠示波极谱滴定法

本文报导了亚硝酸钠示波极谱滴定法在一系列无机、有机和药物分析方面的应用,滴定了十八种物质,本法具有终点直观、简便快速和干扰较少等特点。     

CoO(100)表面高分辩电子能损失谱与量子化学的从头算

ＣｏＯ（１００）表面高分辩电子能损失谱与量子化学的从头算石守衡（大连轻工业学院基础部物理化学教研室,大连,１１６０３４）关键词ＣｏＯ（１００）表面,高分辩电子能损失谱,从头算Ａ．Ｆｒｅｉｔａｇ等［１］用高辩电子能损失谱研究了ＮｉＯ（１００）表面的电子...     

示波极谱滴定研究(Ⅸ)——四苯硼钠滴定钾

提出了一个用四苯硼钠在交流示波极谱图上的切口来指示终点的测定常量钾的容量方法。方法快速、准确,干扰很少。     

2010年Pittcon(分析与谱学)会议(Ⅰ)

本届会议于2010年2月28日至3月4日在美国Orlando市召开,大会报告为A G Marshall与R O Lawton合作的高端仪器设计的作用:推动低端仪器设计提高效率:如同步激光器、质谱仪、电子与光学显微镜、核磁共振谱仪、拉曼光谱仪、自动     

金属-4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)络合物的极谱研究(Ⅱ)——钼(Ⅵ)-PAR-NaClO3体系的极谱催化波

有关相络合物极谱催化波的报导颇多,但研究钼与PAR络合物极谱行为的工作尚未见报导。在稀硫酸(pH1.7)介质中,我们观察到,钼与PAR共存时产生一极谱还原波,再引入NaClO₃时,此波灵敏度增加,示波极谱导数波波形尖锐而又对称。本文研究钼(Ⅵ)-PAR-NaClO₅体系极谱催化波产生的条件,应用该体系测定了矿样中的痕量钼。