Cl+CH4反应的电子相关、基组与化学反应性

Using the results of quantum chemistry, thermodynamic and kinetic calculations for this experimentally well studied reaction has been carried out. The adaptability of the computational results of diffrent quantum chemistry schemes (considering electronic correlation or not, and basis size) has been analyzed for the chemical reactivities (thermodynamic functions and kinetic parameters). The calculated results are in good agreement with the experimental ones using the larger basis set and considering electronic correlation, but are bad on the contrary. In addition, a set of exact thermodynamic functions and kinetic parameters has been given.     

DNA碱基的电子相关效应

分别在Hartree-Fock和二级Moller-Plesset微扰理论MP2的电子相关校正水平, 用6-31G^*^*基函数对四种DNA碱基胞嘧啶、胸腺嘧啶、鸟嘌呤和腺嘌呤的能量、偶极矩、电荷分布和分子静电势等性质进行了系统的从头计算研究。其中, 采用Z矢量方法在波函数中加入MP2级别的电子相关校正; 分别用Mulliken布居分析、静电势导出电荷CHELPG以及自然布居分析NPA方法计算分子中原子电荷。在上述计算结果的基础上, 系统地分析了DNA碱基的电子相关效应。     

线性氟代烷烃电子相关能的基团加和性

应用Meld 程序在MP2-OPT2/6-311++G(d)水平计算了线性氟代烷烃分子CH3(CH2)mF(m=0-5)中—CH3、—CH2—和—F基团电子相关能贡献值. 计算结果表明, 在CH3(CH2)mF(m=0-5)体系中, 端基—F、—CH3基团电子相关能贡献值Ecorr(—F)和Ecorr(—CH3)随着m的增大而逐渐减小. 分子中α位置—CH2—基团电子相关能贡献值Ecorr(—CH2—)大于其他位置的贡献值. 通过计算结果可以推断, 在CH3(CH2)mF体系中随着m的逐渐增大, 远离端基—F的—CH2—基团电子相关能贡献值逐渐减小并将趋于不变, 此—CH2—基团可看作一个标准的亚甲基且其Ecorr(—CH2—)的数值在CH3(CH2)mF体系中具有传递性. 应用Meld程序在MP2-OPT2/6-311++G(d)水平对CH3(CH2)mF(m=2-5)体系的计算结果和应用Gaussian 98程序在MP2/6-311++G(d)//HF/6-311++G(d)水平对CH3(CH2)mF(m=2-10)体系的计算结果均表明, 体系总电子相关能与体系中(m-1)数值呈线性关系.     

碳和硅结构化学的比较

碳和硅是元素周期表第14族的前两个元素,它们在化学中占有极其重要的地位。碳统治着有机化学,有机化合物的定义是一切含有C—C键的化合物。硅统治着无机化学,硅在地壳中的含量按40km厚度的地壳计,约占地壳质量的28%,在地壳的所有元素中,硅仅次于氧而居第二位。硅和氧以及其他元素一起结合形成硅酸盐,硅酸盐化合物占地壳质量的80%以上,单是长石一类硅酸盐矿物就占地壳质量的一半。为什么这两个元素有如此独特的能力?关键在于这两个元素的原子能各自形成独特的化学键。1碳和硅化学键的比较在基态时,碳和硅的电子组态分别为:C:[He]2s22p2;Si:…     

结构化学展望

结构化学是探讨化学物质的微观结构以及它和宏观性能之间相互关系的基础科学,是化学学科的一个重要分支。这里所谓微观结构,指的是原子-分子层次的结构,包括分子中原子的空间排列以及原子基团之间的相对空间排布;分子的各种内部运动,包括分子的转动,原子间的振动和其中电子的运动;这些不连续的(即量子化的)运动状态给出的能级的分布。经典的化学结构理论曾经正确地指出:物质的内部结构完全决定了它的典型化学反应性能(实际上也同时决定了大部分其它方面的性能);反过来,通过这些典型化学反应性能的研究,原则上也应该能定出化     

漫谈结构化学

值此中国化学会成立五十周年之时,我谈谈对结构化学的个人体会,以志纪念。结构化学与中国化学会恰好诞生于同一年代。远在化学成为一门科学之前,转化物质及其性能的实践一直是很有吸引力的。最为突出的是炼金和炼丹。炼金家想得较多的是糅合硫黄和重金属来炼制黄金,而炼丹家更是与巫术     

毛叶酯和毛叶醇的化学结构

从河南毛叶香茶菜的干叶中分得两种新的ent-16-kaurene型二萜化合物-毛叶酯和毛叶醇,由光谱分析和化学反应确定其结构为1和2.同时还分得已知化合物Lasiokaurino(3)     

甜味分子和人工合成甜味剂的结构化学

为了开发多品种食品调味料,本文按有机化学中官能团分类讨论了合成甜味剂及有关呈味分子的结构与味道的相互关系。     

链状结构IVB和VB金属硫属化合物的结构化学

总结了我们此前开展链状结构前过渡金属硫属化合物结构研究的结果。按照结构特征 ,分类讨论了 1 2个链状化合物的晶体结构、电子结构和物性。化合物M4O (Te2 ) 4I4Te(M =Ti,Ta)具有绝缘体性质 ,其结构由M4OTe10 I4氧心四核簇通过共用Te原子连接而成的 [M4OTe9I4]链组成 ;化合物 (MQ4) nG(M =Nb ,Ta;Q =Se,Te ;G =I,In ,Sb)具有半导体性质 ,其结构由 [M (Q2 ) 2 ]1∞ 链组成 ,链间插入G原子 ;化合物 (MTe4) nIn -2 (TaI6 ) (M =Nb ,Ta;n =4、6 )的结构由 [M (Te2 ) 2 ]1∞ 链、分立的TaI6基团和I原子组成 ,它们具有良好的导电性。     

硼酸盐的结构化学

硼化合物在工业上有着广泛的应用,例如玻璃、陶瓷、搪瓷、制革、造纸等工业上常用到硼砂和硼酸;在医药上常用硼酸作消毒剂;在农业上硼作为微量元素肥料,它可使农作物产量提高;但更突出的是近年来由于高能燃料发展的需要,硼化合物更日益显得重要,对天然硼矿的开采和研究日渐增多。     

低磷化学镀镍层的组成和结构

用SEM、XPS、AES和X-射线衍射法研究了低磷化学镀镍层的形貌、结晶状态、组成元素及其价态和深度分布。结果表明,低磷化学镀镍磷合金层为层状结构,镀态的镀层由低晶态的Ni和Ni_2P组成,350℃热处理1小时后转化为完全晶态的Ni和Ni_3P。镍和磷均为零价态,它们的结合能分别为129.1ev和852.3eV。镀层的真实组成(相对原子百分浓度)为:Ni 85.4%,P 10.1%,O 4.5%。     

结构化学折纸模型

在结构化学教学中,模型演示和模型实习是不可少的教学环节。日本近畿大学山名修吉教授和御茶水女子大学细矢治夫教授,倡导了利用信封折制分子和晶体模型的方法。借鉴于我国传统的缠粽子的技巧,我们提出用纸带折制分子和晶体模型的方法,并称之为纸带折绕法。本文概述纸带折绕法的要点,并举例说明实际制作模型的操作步骤。     

强离子键体系电子相关能简捷计算方案的应用

The calculation results of electron correlation energies of KF and （KF）2 were reported. The transferability of 1s^2 K , 1s^2 F and the inner core correlation effects of K and F in both K, K^＋, KF and F, F^-, KF systems were investigated respectively. The correlation energy contributions of K and F component to KF system were calculated. By applying the simple estimation scheme to the calculation of the correlation energy of the strong ionic compound KF and （KF）2, it was shown that such a powerful scheme could not only reach the chemical accuracy but also need little computational work.     

结构化学课程特色建设的实践和思考

以建设精品课程为目标,创建特色课程为重点。探讨结构化学课程课堂教学与科学研究相结合的教学模式,总结实践经验,提出课程教学改革的一些思考。     

甜味与化学结构

甜味与化学结构冀政勤，毛翰梅（张家口农业高等专科学校张家口０７５１３１）关键词甜味，结构，因素甜味作为物质的一种性质，当与呈味物质的化学结构有关，它是物质结构的表现属性，是由物质的结构所决定。同时甜味作为一种感觉，它受生理、心理及介质、共存物等环境因...     

浅说复杂环境下的化学结构和反应

<正>取3个玻璃杯,倒上水。分别加入1小勺花生油、蔗糖、食盐后摇晃几下,第一个杯子的水表面出现一个个小油珠,而第二、三杯子里的蔗糖和食盐则慢慢被溶解,见图1。常识告诉我们,由于水油不混溶,所以油在水中尽量保持自己原来的形态。蔗糖呢?晶体结构被水拆散,但单个的蔗糖分子结构依然不变。最可怜的是食盐,晶体结构被肢解后变成了在水中游荡的氯离子和钠离子。就是说,作为溶剂,水可能对溶质分子的结构产生巨大     

试论化学教学基本理论的内容和结构

化学教学论还没有成为真正意义上的理论学科,其原因是一方面还没有把普通教学论的概念和原理充分应用到化学教学论中,另一方面对化学教学实践经验的概括和抽象层次不高,只停留在表面的解说上。本文认为,要克服教育理论学科与化学教学的“两张皮”现象,还需化学教学论者深入到化学教学的本质特性中去,概括出化学教学是什么,结合教育科学的理论认识和化学教学实践推导出为什么要进行化学教学,化学教学应该如何。即要在深入研究化学学科特性的基础上,建立化学教学论的概念和原理体系。其中,化学教学本质论是切入点,化学教学价值论是方向,化学教学方法论研究则是归宿。     

结构化学教学中的新认识和新实践

介绍在结构化学教学中如何启迪学生学习前人创新的精神和思想,以及如何将新内容纳入教学中,实“现坚持基础,常教常新”。