四苯基卟啉制法的改进

传统合成四苯基卟啉(简称H_2TPP)的方法是将吡咯与等摩尔苯甲醛在丙酸中进行回流,产率仅20%,制得的H_2TPP中含3%～10%四苯基二氢卟啉(简称TPC),分离十分因难。 本文报道以丙酸为主的混合溶剂,并用亚硫酰氯代替过去采用的,毒性大的2,3-二氯-5,6-二氰苯醌作氧化剂进行氧化处理。H_2TTP产率达60%以上,纯化物收率38%。     

高分子卟啉及其金属配合物的研究进展

高分子金属卟啉在载氧、导电及催化氧化性能方面日益受到重视，高分子金属卟啉有多种连接方式，如金属卟啉以配位键或共价键担载于高分子，金属卟啉轴向聚合及卟啉平面聚合等。本文综述了近１０年来高分子卟啉及其金属配合物在合成和性能方面的最新研究成果。     

雌甾-卟啉及其金属配合物的合成

为了研究仿酶模型, 并探索具有催化活性甾体物质, 本文将雌甾与金属卟啉键联, 希望通过甾体的疏水模板作用, 以获得比单纯金属卟啉活性更高的仿酶模型。因此,本文合成了三个雌甾卟啉及其十二个金属配合物, 这些化合物结构经过UV-VIS、IR、^1HNMR及元素分析鉴定。     

水溶性卟啉配合物合成及光敏化行为

在低沸点的氯仿溶剂中合成了中－四（对二甲基丙磺酸氨基）苯基卟啉（简记为Ｈ２ＴＰＳ），在乙酸溶剂中合成了相应的金属卟啉［简记为ＭｅＴＰＳ，Ｍｅ＝Ｚｎ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ），Ｎｉ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ），Ｍｎ（Ⅱ）］，并进行了表征。ＴＥＯＡ－ＭｅＴＰＳ－ＭＶ＾２＋－ＤＭＳＯ（Ｈ２Ｏ）７５：２５，Ｖ／ｖ）体系的光敏化还原ＭＶ＾２＋反应的研究结果表明，Ｚｎ（Ⅱ）ＴＰＳ，Ｍｎ（Ⅱ）ＴＰＳ及Ｈ２ＴＰＳ是较好光敏剂，且以     

三明治型稀土金属卟啉络合物的研究进展

本文论述了现代无机化学领域中一个重要的独立分支－三明治夹心稀土金属卟啉络合物的研究进展，详细论述了该类大环络合物的合成，结构及光谱学性质，并根据结构和性质阐述了其对生物学，医学及大环配位化合物理论研究的重要意义。     

过渡金属四—（对—硝基）苯基卟啉配合物的XPS研究

用ＸＰＳ研究了四－（对－硝基）苯基卟啉及其Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ配合物和卟啉周边带有不同取代基的６种锰卟啉配合物。π→π跃迁能、ＮＩＳ及金属Ｍ２ｐ３／２结合能的位移证明，这些金属配合物是金属镶嵌在大π键体系共轭环中形成的金属卟啉配合物，不同锰卟啉中Ｍｎ２ｐ３／２结合能随卟啉取代基团电负性的降低而下降，不同锰卟啉的ＸＰＳ数据可用于推断配合物中取代基的结构。     

乙酰丙酮—5—对羟基苯基—10,15,20—三苯基卟啉钬的合成

稀土卟啉络合物可用做特殊的核磁共振位移试剂和生物大分子的探针。有关这类络合物已有许多研究,但几乎全部都是中位(meso位)对称苯基或对称取代苯基卟啉的稀土络合物,本文报告一种不对称苯基取代卟啉稀土络合物即乙酰丙酮-5-对羟基苯基-10,15,     

乙酰丙酮稀土四苯基卟啉配合物的电化学研究

本文指出我国环境保护产业发展中存在的问题，论述了“入关“对我国环境保护产业的影响及应采取的经济和税收政策。     

金属四苯基卟啉-次氯酸钠模拟体系中芳醛氧化反应的研究

研究了以次氯酸钠为氧化剂在两相条件下芳香醛氧化反应中锰(III)-卟啉的催化性质, 在TPPMn(III)醋酸盐, TPPFe(III)氯化物, TPPCo(II)和TPPNi(II)催化剂中(四苯基卟啉, TPP), 前二个化合物呈现催化活性, 研究表明, OXO-金属卟啉的形成是反应的关键步骤。     

5,15-二(对-取代苯基)八烷基卟啉及其金属配合物的合成

本文报道了五种5,15-二(对-取代苯基)-2,8,12,18-四乙基-3,7,13,17-四甲基卟啉(Ⅱa—Ⅱe)和五种5,15-二(对-取代苯基)-2,3,7,8,12,13,17,18-八甲基卟啉(Ⅰa—Ⅰe)以及它们的铜、铁、镍金属配合物的合成。这些化合物的结构均经元素分析、UV、~1HNMR和MS鉴定。芳环上不同取代基对卟啉成环反应有一定影响,拉电子基团有利于反应。其顺序如下:NO_2>H>CH_3>OCH_3>N(CH_3)_2。     

第一过渡系金属M(II)的联吡啶配合物电子光谱的研究——谱带归属、D~q、B、β、ζ~3~d、λ

我们合成了[M(bpy)~3]X~p(X为SO^2^-~4、Cl^-或ClO^-~4, P=1或2。M为V、Cr、Mn、Fe、Co, Ni、Cu、Zn)。测定了其电子光谱, 指认了各谱带的归属, 并预计了未能显示的谱带的位置。求得了八面体场的参数: D~q, Racah参数B、电子云扩展系数β、M的单电子的旋-轨偶合参数ξ~a~d和配合物的旋--轨偶合参数λ, 指出了与[M(bpy)~3]^2^+的电子光谱相关的电子跃迁。     

稀土与四甘醇醛缩苯丙氨酸Schiff碱配合物的合 成、性能与催化

合成了直链醚-氨基酸新型Schiff碱(四甘醇醛缩苯丙氨酸Schiff碱)及其与稀土新配合物,[Ln~3L~2(NO~3)~2]·(NO~3)~3·nH~2O(Ln=La,Nd,Sm,n=3;Ln=Gd,Dy,Er,Y,n=5),以元素分析、磁化率、红外光谱、^1HNMR等进行了表征,研究了的配位作用,根据预期设想,见到此类配合物在有机溶剂中的溶解性有明显改善。以EPR波谱探讨了配合物的晶体场强,并计算了晶体场参数。此外,发现在不加助催化剂条件下,此类配合物对MMA(甲基丙烯酸甲酯)聚合有一定的催化效果。     

含氮和硫配位原子的配合物合成和表征

苯文报道乙酰二茂铁缩肼基二硫代甲酯的合成极其一些金属络合物的合成和表征。这类配合物具有抗癌,杀菌和抗病毒活性。     

抗肿瘤活性化合物去甲基斑蟊-5-烯酸的金属配位能力的研究

斑蟊类化合物是一种潜在的强有力的螯合剂, 本文研究了去甲斑蝥-5-烯酸(7-氧杂二环[2,2,1]-庚-5-烯-2,3-二羧酸)与一系列生命必需金属元素间结合能力, 与其它二元羧酸比较, 表现出很大的配位能力, 这是环氧原子参与配位所致, 它已由X射线分析证实. 研究了浓度, 酸度的影响, 这关系到一些配位体药物的抗癌活性.     

离子交换树脂增稳的室温磷光特性及分析应用研究

本文研究了7-碘-8-羟基喹啉-5-磺酸及8-羟基喹啉-5- 磺酸同金属离子形成的配合物在水溶液中被阴离子交换树脂吸附后所表现出来的室温磷光特性. 制作了测定Al^3^+,Ga^3^+,In^3^+,Zr^4^+和Hf^4^+等金属离子的室温磷光传感器.实验结果表明:离子交换树脂增稳的室温磷光对湿气不敏感,选择性高, 可用于发展一类新型的金属离子传感器     

顺反构型[Rh(NH3)3Cl]在室温水溶液中的行为兼论铂配合物的抗癌机理及药效

In this paper the behaviour of mer-and fac-(Rh(NH3)3Cl3) in aqueous solution at room temperature is reported. The experimental results show that some obvious differences exist between the properties of mer-and fac-(Rh(NH3)3Cl3) coordination compounds in aqueous solution at room temperature. The fac-(Rh(NH3)3Cl3) is relatively stable, and the mer-(Rh(NH3)3 Cl3) is unstable. When one of its Cl^- is replaced by H2O(RH(NH3)3)(OH)2Cl2)Cl is formed. The mechanism of anti-tumour action of platinum compounds is briefly discussed.     

含草酰胺桥的新型Cu(Ⅱ)-Ln(Ⅲ)双核配合物的合成和磁性

合成和表征了六种以草酰胺为桥联的新型异双核配合物,Cu(oxap)Ln(NO2-phen)2.(ClO4)3.oxap代表N, N'-双(2-氨基丙基)草酰胺根阴离子, NO2-phen表示5-硝基-1, 10-邻菲罗啉, Ln为La, Nd, Eu, Gd, Dy, Ho。测定了Cu(oxap)Gd(NO2-phen)2(ClO4)3的变温磁化率(4~300K), 并用最小二乘法和从自旋Hamiltonian算符H=-2JS1.S2导出的磁方程拟合, 求得交换积分J=1.15cm^-^1。文中还用自旋极化理论解释了这种较弱的铁磁性超交换作用。     

间甲基苯甲酸稀土配合物的合成及晶体结构

本文合成了间甲基苯甲酸与十五种稀土元素的配合物REL3(RE=Y, Ln～Lu;HL=m～CH3C6H4CO2H), 研究了它们的红外光谱并测定了钕和铽两种稀土配合物的晶体结构, 两者均属单斜晶系, 空间群P2~1/n, 钕离子配位数为9, 铽离子配位数为8, 配合物均具有无限链状聚合结构。     

2-羟基-3-甲氧基苯甲醛与α-萘胺Schiff碱硝酸稀土配合物的合成与表征

合成邻香兰素(2-羟基-3-甲氧基苯甲醛)与α-萘胺Schiff碱硝酸稀土配合物[LnL~2(NO~3)~2]NO~3(Ln: 镧系元素, L: Schiff碱配体)。配合物由一个中心稀土离子, 两个Schiff碱和三个硝酸根组成, 两个Schiff碱都是氮、氧双配位, 两个硝酸根是双齿配位, 另一硝酸根在配合物外界。中心稀土离子是八配位的, 满足稀土八配位的稳定结构。     

L-苏氨酸二元和三元配合物的PH电位法研究

本文报道了L-苏氨酸同Cu(II),Zn(II),Fe(II),Mn(II),Ca(II),Mg(II),Ni(II),Cd(II)的二元及三元配合物的pH电位法研究.电位滴定数据是使用MINIQUAD和ESTA计算机程序处理的.在每个体系中确定了最佳配合物粒子模型,并测定了在生理条件下(温度为37±0.1℃离子强度为150mmol.dm^-3NaCl)的稳定常数.结果表明在铜配合物中Cu,Thr.His混配配合物是与Cu(His)~2^-同样重要的配合物,因此需要重新计算在血浆中铜在这些配合物中的分布.虽然苏氨酸可以看作为三齿配位体,但本工作的结果并无证据支持羟基参与配位,然而在Cd-The-His体系中,Cd.Thr.His同它的1:2母体二元配合物相比表现了显著的稳定性,这可能显示了不同的配位状况.但这一点有待于进一步证实.