单甲基化大豆苷元磺酸盐的合成、晶体结构及活性研究

以在豆苷元为原料合成出强水溶性异黄酮类化合物：7-甲氧基-4'-羟基异黄酮 -3'-磺酸钠（1）和7-甲氧基-4'-羟基异黄酮-3'-磺酸钴（2）。抗缺氧缺血活性试 验表明：化合物1和2的抗缺氧缺血活性比大豆苷元好。X-单晶衍射分析表明化合物 2晶体结构以Co~(2+)为对称中心，含6分子配位水和10分子结晶水，16个分子和7- 甲氧基-4'-羟基异黄酮-3'-磺酸根的羰基、羟基、磺酸基氧原子相互之间通过多个 氢键在晶体内部形成复杂的三维空间网络。     

一种脂溶性异黄酮化合物的晶体结构及抗氧化活性研究

本文合成了5-甲基-7-羟基-4-甲氧基异黄酮,采用IR,UV,1H NMR,和元素分析对其结构进行了表征,并利用X射线单晶衍射仪测定了该化合物的晶体结构。用紫外光谱法研究了它们对超氧阴离子自由基和1,1-二苯基-2-苦肼基自由基(1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl free radical简称DPPH.)的清除活性.实验结果表明5-甲基-7-羟基-4′-甲氧基异黄酮化合物(C17H14O4)属于三斜晶系,空间群为P1。a=0.82255(2)nm,b=0.93123(2)nm,c=1.04547(2)nm,α=89.0432(2)°,β=69.1950(10)°,γ=66.9790(10)°,Z=2,V=0.681 99(3)nm3,Dc=1.375 g.cm-3,F(000)=296,R1=0.044 4,wR2=0.115 6,而且该化合物具有较好的清除羟基自由基和超氧自由基的作用。     

二次微分简易示波伏安法用于大豆甙元及其衍生物清除超氧阴离子自由基的研究

用二次微分简易示波伏安法研究了大豆甙元及其衍生物3′-大豆甙元磺酸钠对邻苯三酚自氧化产生超氧阴离子自由基(O2^- .)的清除作用，并计算了两种抗氧化剂对O2^- .清除作用的IC50。试验结果表明，大豆甙元和3′-大豆甙元磺酸钠对O2^- .。均有一定的清除作用，清除能力3′-大豆甙元磺酸钠大于大豆甙元，其原因与3′-大豆甙元磺酸钠分子的共轭程度高和分子内氢键的形成有关。与检测自由基的其它方法相比，该方法用于某些化学反应检测有其独特的优越性。     

3-氨基-7,8-二甲氧基香豆素及其衍生物的合成及抗氧化活性

合成了3-氨基-7,8-二甲氧基香豆素及其衍生物共11个化合物,其中3个化合物(2b、2d、2e)为新型香豆素芳酰胺类化合物。 通过猝灭1,1-二苯基-2-三硝基苯肼(DPPH)、2,2'-联氮二(3-乙基苯并噻唑-6-磺酸)二铵盐阳离子自由基(ABTS^+·)和羟自由基实验考察了所合成化合物的抗氧化活性,结果表明化合物2b对DPPH自由基、羟自由基的清除能力超出或接近对照品维生素C,而衍生物2a、2b和2c的抗氧化活性优于母体。 故酰化可提高3-氨基-7,8-二甲氧基香豆素的抗氧化性能,尤其是普遍提高了羟基自由基的清除能力。     

两种含氮类大豆苷元衍生物对人体红细胞的抗溶血作用（英文）

合成了2种含氮类大豆苷元衍生物,4,7-二((甘氨酸钠)羰基)甲氧基异黄酮(L1)和4′,7-二(肼羰基)甲氧基异黄酮(L2)并用元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其进行了表征。研究了大豆苷元衍生物的抗氧化性能,评价了其对自由基、超氧阴离子自由基的吸附能力,以及对人体血红细胞抗氧化损伤的保护作用。实验结果表明,大豆苷元衍生物在生理pH条件下的抗氧化活性优于维生素C,特别是在清除羟自由基和抑制人血红细胞溶血方面,大豆苷元衍生物抗氧化能力表现更为突出。大豆苷元衍生物的羟自由基清除活性IC50值是维生素C的104倍。     

两种含氮类大豆苷元衍生物对人体红细胞的抗溶血作用

合成了2种含氮类大豆苷元衍生物,4,7-二（（甘氨酸钠）羰基）甲氧基异黄酮（L1）和4'',7-二（肼羰基）甲氧基异黄酮（L2）并用元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其进行了表征。研究了大豆苷元衍生物的抗氧化性能,评价了其对自由基、超氧阴离子自由基的吸附能力,以及对人体血红细胞抗氧化损伤的保护作用。实验结果表明,大豆苷元衍生物在生理pH条件下的抗氧化活性优于维生素C,特别是在清除羟自由基和抑制人血红细胞溶血方面,大豆苷元衍生物抗氧化能力表现更为突出。大豆苷元衍生物的羟自由基清除活性IC₅₀值是维生素C的104倍。     

槲皮万寿菊素金属配合物的合成、抗氧化活性及与DNA结合的研究

合成了槲皮万寿菊素铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)铁(Ⅲ)三种配合物,采用红外、紫外光谱及元素分析等方法分析了其配位情况,研究了配合物清除DPPH自由基、超氧阴离子自由基和羟基自由基的活性,并运用紫外光谱滴定实验,研究了配体及配合物与ct-DNA的相互作用.结果表明,配合物较配体具有更强的清除DPPH自由基、超氧阴离子自由基和羟基自...     

水解珍珠体外抗氧化活性的研究

本文以L-抗坏血酸(VC)为对照组,测定水解珍珠对DPPH自由基、羟基自由基、超氧阴离子自由基和ABTS自由基的清除能力,研究水解珍珠的体外抗氧化活性。结果表明:水解珍珠对DPPH和ABTS自由基具有较强的清除能力,IC_(50)分别为0.07%和0.14%;而对羟基自由基和超氧阴离子自由基的清除能力相对较弱,IC_(50)分别为12.60%和7.65%;其IC_(50)均低于VC,差异具有统计学意义(p0.05)。另外,水解珍珠对DPPH自由基、羟基自由基、超氧阴离子自由基和ABTS自由基的清除率都随着体积分数的增大而显著增加(p0.05)。水解珍珠具备较高的抗氧化能力,可为珍珠资源的开发利用提供理论依据。     

高效液相色谱-电喷雾质谱联用测定黄芪黄酮苷酶解产物

高效液相色谱-电喷雾质谱(HPLC-ESI-MS)联用分析黄芪中的黄酮类化合物结果表明黄芪黄酮提取物主要包含毛蕊异黄酮-7-O-β-D-葡萄糖苷、芒柄花苷、9, 10 -二甲氧基紫檀烷-3-O-β-D-葡萄糖苷以及2'-羟基-3',4'-二甲氧基异黄烷-7-O-β-D-葡萄糖苷等黄酮苷,黄芪黄酮提取物经过β-葡萄糖苷酶(1 IU/mL)粗酶液酶解后,HPLC-ESI-MS分析酶解生成产物主要为黄酮苷元毛蕊异黄酮、芒柄花素、3-羟基-9,10 -二甲氧基紫檀烷以及7, 2'-二羟基-3',4'-二甲氧基异黄烷.其中前两种主要的黄酮苷酶解率均达90%以上.酶解后所得产物对DPPH自由基清除率是酶解前的1.4倍.因此,通过β-葡萄糖苷酶水解可以有效地将黄芪黄酮转化为相应的黄酮苷元,大大提高黄芪黄酮提取物的抗氧化活性.     

聚[(S)-3-乙烯基-2,2'-二羟基-1,1'-联萘]的钛配合物催化三乙基铝对醛的不对称加成反应

通过维蒂希反应合成了(S)-3-乙烯基-2,2'-甲氧甲氧基-1,1'-联萘.将单体(S)-3-乙烯基-2,2'-甲氧甲氧基-1,1'-联萘用偶氮二异丁腈作引发剂进行自由基聚合得到了聚[(S)-3-乙烯基-2,2'-二甲氧基甲氧基-1,1'-联萘].该聚合物上的MOM保护基通过酸脱除获得手性螺旋聚合物聚[(S)-3-乙烯基-2,2'-二羟基-1,1'-联萘].将手性螺旋聚合物聚[(S)-3-乙烯基-2,2'-二羟基-1,1'-联萘]与Ti(O-i-Pr)4形成的配合物应用于三乙基铝与醛的不对称加成反应中,获得了较好的对映选择性,ee值最高为85%.更重要的是,这种聚合物还可以被回收利用多次且催化活性没有明显降低.     

2,4,4'-三羟基脱氧安息香-3'-磺酸钴的合成、晶体结构表征及性质研究

合成了未见文献报道的水溶性很好的2,4,4'-三羟基脱氧安息香-3'-磺酸钴, 采用IR, UV, ¹H NMR和元素分析对其进行了表征, 并利用X射线单晶衍射仪测定了该化合物的晶体结构. 使用荧光光谱法检测了化合物对羟基自由基的清除作用, 紫外光谱法检测其对超氧自由基的清除作用. 实验结果表明, 2,4,4'-三羟基脱氧安息香-3'-磺酸钴[C₂₈H₄₆CoO₂₆S₂]属于单斜晶系, 空间群C2/c, a＝3.3937(3) nm, b＝0.85180(7) nm, c＝1.37455(11) nm, α＝90°, β＝97.8200(10)°, γ＝90°, Z＝4, V＝3.9365(5) nm³, D_c＝1.555 g/cm³, F(000)＝1924, R₁＝0.0329, wR₂＝0.0852, 具有较好的清除羟基自由基和超氧自由基的作用.     

巴马火麻仁木脂素酰胺类提取物的鉴定及清除自由基活性的研究

将巴马火麻仁木脂素酰胺类的粗提物采用硅胶柱层析法以V(氯仿)∶V(甲醇)＝85∶15洗脱分离, 分离产物经快原子轰击质谱(FAB-MS)、核磁共振(NMR)鉴定为大麻酰胺A (cannabisin A). 以1,1-二苯基-2-苦基肼自由基(DPPH•)、超氧阴离子自由基 、羟自由基(OH•)三种不同自由基体系研究火麻仁木脂素酰胺类的粗提物、大孔树脂纯化后的精提物及cannabisin A的活性清除作用. 结果表明在一定的剂量范围内, 三者均有显著的活性清除作用, 且与剂量呈明显量效关系. 精提物的清除作用最强, 尤其是在OH•体系中, 其清除活性为粗提物的13倍.     

两种4’-对甲苯磺酰基异黄酮衍生物的合成及抗氧化性质研究

摘要 合成了未见文献报道的脂溶性较好的7-甲氧基-4’-对甲苯磺酰基异黄酮（L1）和7-氧乙酸乙酯-4’-对甲苯磺酰基异黄酮（L2）,并得到了L1的单晶结构,采用IR、1H NMR、元素分析和X射线单晶衍射对L1进行了结构表征. 利用紫外分光光度法研究了化合物L1和L2对DPPH•自由基的清除作用,并采用量子化学半经验法（AM1）和Hartree-Fock 从头算的方法,计算了化合物分子中相关原子的电荷密度,探讨了它们与DPPH•自由基反应的可能活性位点. 获得了理论计算和光谱实验相一致的结果. 晶体结构测定表明, L1晶体属单斜晶系,P2 (1)/c点群, a=20.041(5)Å ,b=6.0876(17)Å ,c=16.516(4)Å. 理论推断和光谱实验表明,L2对DPPH自由基的清除效果好于L1.     

Enterobacter Cloacae Z0206细菌胞外富硒多糖的抗氧化活性

利用产多糖菌Enterobacter cloacae Z0206(E.cloacaeZ0206)的深层发酵法制备了E.cloacae Z0206细菌富硒多糖;测定了其还原能力和清除1,1-diphenyl-2-picrylhydrazyl(DPPH)自由基、超氧阴离子及羟自由基的能力.结果表明,通过深层富硒发酵、醇沉离心等制备富硒多糖SEPS的产量为9.28g/L,富硒量为2.314mg/g;E.cloacae Z0206富硒多糖对DPPH自由基和羟自由基具有较好的清除作用,在浓度为5g/L时对DPPH自由基和羟自由基的清除率分别为80.35%和84.26%,并具有较强的还原能力,但其对超氧阴离子自由基的清除能力较差.     

富勒烯[60]膦酸酯衍生物纳米颗粒水悬液的制备与自由基清除活性

自由基清除是富勒烯及其衍生物的一种重要特性. 首次制备了1种二加成亚甲基富勒烯[60]膦酸酯衍生物(bis-methanophosphonate [60]fullerene, BMPF)的纳米颗粒水悬液(n-BMPF), 并采用邻苯三酚自氧化法结合分光光度法, 测定了n-BMPF对超氧阴离子自由基的清除作用. 结果显示, 制备的n-BMPF溶液较稳定, 适合生物学实验. 同时, 它表现出很强的清除超氧阴离子自由基的能力, 并具有浓度依赖性. 当n-BMPF的终浓度为12 μmol/L时, 其对超氧阴离子自由基的清除率达到91.96%. n-BMPF的活性远大于已报道具有自由基清除作用的水溶性富勒烯衍生物富勒醇. 这些数据表明n-BMPF可能作为一种新型高效的自由基清除剂, 在生物医学领域具有潜在的应用价值.     

2,3,4,4'-四羟基脱氧安息香的合成、晶体结构表征及性质研究

合成了2,3,4,4'-四羟基脱氧安息香(THDB), 采用IR, UV, ¹H NMR, MS和元素分析对其结构进行了表征, 并采用X射线单晶衍射仪测定了该化合物的晶体结构, 利用荧光法检测了化合物对羟基自由基的清除作用. 实验结果表明, 晶体[C₁₄H₁₂O₅•2H₂O]属于单斜晶系, 空间群C2/c, a＝1.4346(5) nm, b＝1.3378(5) nm, c＝1.5709(5) nm, α＝90°, β＝110.823(6)°, γ＝90°, V＝2.8181(16) nm³, Z＝8, D_c＝1.397 g/cm³, μ＝0.113 mm^－1, F(000)＝1248, R＝0.0528, wR＝0.1307; THDB具有较好的清除羟基自由基的作用.     

Radical scavenging activity and antioxidant capacity of bay leaf extracts

Bay leaves (BL) (Laurus nobilis L., Family: Lauraceae) are traditionally used orally to treat the symptoms of gastrointestinal problems, such as epigastric bloating, impaired digestion, eructation, and flatulence. In this study, lyophilized extracts (both water and ethanol) of BL were studied for their antioxidant properties. The antioxidant activity, reducing power, free radical scavenging, superoxide anion radical scavenging, hydrogen peroxide scavenging and metal chelating activities were evaluated to determine the total antioxidant capacity of both BL extracts. Both extracts exhibited strong total antioxidant activity in linoleic acid emulsion. Concentrations of 20, 40, and 60 μg ml^?1 showed 84.9, 95.7, 96.8, and 94.2, 97.7, and 98.6% inhibition of lipid peroxidation of linoleic acid emulsion, for water and ethanol extracts, respectively. On the other hand, 60 μg ml^?1 of the standard antioxidants butylated hydroxyianisole (BHA), butylated hydroxytoluene (BHT), and α-tocopherol exhibited 96.6, 99.1, and 76.9% inhibition of lipid peroxidation in linoleic acid emulsion, respectively. In addition, the both BL extracts had effective reducing power, DPPH? free radical scavenging, superoxide anion radical scavenging, hydrogen peroxide scavenging and metal chelating activities at 20, 40, and 60 μg ml^?1. The total amount of phenolic compounds in each BL extract was determined as gallic acid equivalents.     

Atomization-Induced High Intrinsic Activity of a Biocompatible MgAl-LDH Supported Ru Single-Atom Nanozyme for Efficient Radicals Scavenging

Developing efficient nanozymes to mimic natural enzymes for scavenging reactive radicals remains a significant challenge owing to the insufficient activity of conventional nanozymes. Herein, we report a novel Ru single-atom nanozyme (SAE), featuring atomically dispersed Ru atoms on a biocompatible MgAl-layered double hydroxide (Ru₁/LDH). The prepared Ru₁/LDH SAE shows high intrinsic peroxidase (POD)-like catalytic activity, which outperforms the Ru nanoclusters (NCs) nanozyme by a factor of 20 and surpasses most SAEs. The density functional theory calculations reveal that the high intrinsic POD-like activity of Ru₁/LDH can be attributed to a heterolytic path of H₂O₂ dissociation on the single Ru sites, which requires lower free energy (0.43 eV) compared to the homolytic path dissociation on Ru NC (0.63 eV). In addition, the Ru₁/LDH SAE shows excellent multiple free radicals scavenging ability, including superoxide anion radical (O₂⋅⁻), hydroxyl radical (⋅OH), nitric oxide radical (NO⋅) and 2, 2-diphenyl-1-picrylhydrazyl radical (DPPH⋅). Given the advantages of Ru₁/LDH with high enzymatic activities, biosafety, and ease to scale up, it paves the way for exploring SAEs in the practical biological immunity system.     

A Study on the In Vitro Antioxidant Activity of Juniper (Juniperus communis L.) Fruit Extracts

Abstract

This study aimed at evaluating the in vitro antioxidant activity of water and ethanol extracts of juniper (Juniperus communis L., Family Cupressaceae) fruit. The antioxidant properties of both Juniper extracts were studied using different antioxidant assays, including reducing power, free radical scavenging, superoxide anion radical scavenging, hydrogen peroxide scavenging, and metal chelating activities. Both the water and the ethanol extracts exhibited strong total antioxidant activity. The concentrations of 20, 40, and 60 µg/mL of water and ethanol extracts of juniper fruit showed 75%, 88%, 93%, 73%, 84%, and 92% inhibition on peroxidation of linoleic acid emulsion, respectively. On the other hand, 60 µg/mL of standard antioxidant such as butylated hydroxyanisole (BHA), butylated hydroxytoluene (BHT), and α‐tocopherol exhibited 96, 96, and 61 inhibitions on peroxidation of linoleic acid emulsion, respectively. However, both extracts of juniper had effective reducing power, free radical scavenging, superoxide anion radical scavenging, hydrogen peroxide scavenging, and metal chelating activities at these same concentrations (20, 40, and 60 µg/mL). Those various antioxidant activities were compared to BHA, BHT, and α‐tocopherol as standard antioxidants. In addition, total phenolic compounds in both aqueous and ethanolic juniper extracts were determined as gallic acid equivalents. Accordingly, these results indicate that juniper has in vitro antioxidant properties and these may be major reasons for the inhibition of lipid peroxidation properties.