新型手性配体交换色谱固定相的合成及其对DL-氨基酸的拆分

将β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷与硅胶反应,得到环氧化硅胶中间体,然后与L-异亮氨酸反应,再与铜离子进行配位,最后得到一种新型配体交换固定相。用DL-氨基酸对该固定相进行了色谱评价,同时探讨了分离机理。研究结果表明,该固定相在配体交换模式下,可对DL-氨基酸进行良好分离。     

配位交换色谱在α-氨基酸光学拆分上的应用

对以不对称配位树脂为固定相,利用配位变换色谱拆分DL-氨基酸的国内外进展,进行了扼要的综述。     

单分散树脂键合手性配体交换色谱固定相拆分DL-氨基酸

以单分散交联聚甲基丙烯酸环氧丙酯-甲基丙烯酸乙二醇双酯(PGMA/EDMA)树脂为基质合成了L-脯氨酸键合手性配体交换固定相,并用于DL-氨基酸的直接光学拆分,考察了流动相pH值、金属离子浓度、流速及温度等因素对DL-氨基酸对映体拆分的影响。结果表明,该固定相在配体交换色谱模式下可对多对DL-氨基酸进行良好的拆分。     

铒甘氨酸配位化合物和铒组氨酸配位化合物的EXAFS谱研究

本文用EXAFS谱研究了三个固体铒甘氨基酸配位化合物, 得到铒甘氨酸和铒组氨酸的第一配位层Er-O键长分别为2.35和2.32A, 配位数分别为8.3和8.0. 并进一步用EXAFS径向结构函数图, 讨论了与其结构类型的关系, 推测出铒氨基酸配位化合物晶体的所属可能结构类型。     

铒甘氨酸配位化合物和铒组氨酸配位化合物的EXAFS谱研究

本文用EXAFS谱研究了三个固体铒甘氨基酸配位化合物,得到铒甘氨酸和铒组氨酸的第一配位层Er—O键长分别为2.35和2.32 A,配位数分别为8.3和8.O。并进一步用EXAFS径向结构函数图,讨论了与其结构类型的关系,推测出铒氨基酸配位化合物晶体的所属可能结构类型。     

L-异亮氨酸型配体交换固定相对DL-氨基酸的拆分研究

用自制的新型L-异亮氨酸配体交换固定相在配体交换模式下对11种DL-氨基酸进行了拆分研究,详细考察了流动相中铜离子浓度、甲醇含量、流速及温度对拆分效果的影响,并探讨了可能的拆分机理。研究结果表明:流动相中高浓度的铜离子不利于DL-氨基酸的拆分;增加流动相中甲醇的含量,降低流动相流速以及提高色谱柱温度均可改善拆分效果。     

新型手性配体交换色谱固定相的制备及应用

 合成了 2 -(2 -羟基 -3 -烷氧基 )丙基 -(S) -1 ,2 ,3 ,4-四氢 -3 -异喹啉羧酸手性选择子 ,制备了两种新型涂渍手性配体交换色谱固定相 ,拆分了某些 DL-氨基酸 ,比较了 DL-氨基酸在两种手性相上的色谱分辨。     

L-异亮氨酸聚合物手性配体交换固定相的制备及对DL-氨基酸的拆分

手性配体交换色谱固定相;单分散树脂;L-异亮氨酸;DL-氨基酸;对映体分离     

酚醛树脂为载体的手性螯合树脂的合成与性能

以交联聚苯乙烯为载体的手性螯合树脂与过渡金属离子形成的络合物作配体交换色谱固定相,可拆分多种DL-氨基酸。但载体疏水性强,氮基酸在色谱过程中传质阻力大,保留时间长;硅胶键合的配体交换色谱手性相亲水性好,但柱容量小。我们通过2-羟基丙撑间隔臂将L-脯氨酸功能基联于球形酚醛树脂上,合成了手性螯合树脂(Ⅰ)。以其铜(Ⅱ)络合物作配体交换色谱固定相,对多种DL-氨基酸呈现拆分活性,且保留时间少于1h。     

原子转移自由基聚合技术制备新型手性配体交换色谱固定相及对手性化合物的拆分

采用原子转移自由基聚合(ATRP)技术, 以溴代硅胶为引发剂, CuCl/2,2'-联吡啶(Bpy)为催化体系, 水为溶剂, N-丙烯酰基-L-脯氨酸为单体, 室温下在硅胶表面进行聚合反应, 制得硅胶接枝聚N-丙烯酰基-L-脯氨酸分子刷. 通过改变ATRP反应体系中单体的量, 制备了3种不同键合量且键合量可控的手性配体交换色谱固定相, 利用元素分析和热重分析对其进行表征. 考察了配体接枝率、 流动相Cu²⁺浓度、 pH值和柱温等对DL-氨基酸和α-羟基酸拆分的影响, 优化了色谱分离条件, 探讨了拆分过程的热力学. 结果表明, 所合成的手性配体交换色谱固定相能够分离9种DL-氨基酸和α-羟基酸, 其中DL-酪氨酸、 DL-色氨酸和DL-苏氨酸3种氨基酸可同时进行拆分, 且拆分过程由熵控制.     

Study of Resolution of dl-Amino Acids with Acrylate Type of LigandE Exchange Ghiral Resins

The paper discribes the resolution of dl-Phe, dl-Phser, dl-Tyr, dl-Tryp, dl-His etc. by ligand exchange chromatography using L-Pro grafted resins coordinated with copper (Ⅱ) as stationary phase. Except dl-His, the other amino acids mentioned above could be completely resolved and D-amino acids were eluated before L-amino acids. Through determination of IK spectra of L-Pro-PGMA-Cu resin, its possible coordinated model of structure of resin and mechanism of resolution are presented.     

基于原子转移自由基聚合制备新型螯合树脂及其吸附性能

以氯甲基化聚苯乙烯树脂(CMPS)为基质, 通过表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP)反应将聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA)接枝到树脂表面, 再与亚氨基二乙酸(IDA)反应, 制备了一种新型螯合树脂. 采用红外光谱、 元素分析及比表面积与微孔分析仪对其结构进行表征. 树脂表面甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)接枝量和IDA含量及对Ni(Ⅱ), Cu(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)的吸附容量均随聚合时间的延长而增大, 聚合时间为18 h时, 最大吸附容量分别为1.29, 1.19和0.83 mmol/g. 结果表明, SI-ATRP是制备高吸附容量及吸附容量可控的螯合树脂的可行方法.     

Synthesis and Efficiency of a Spherical Macroporous Epoxy-dicyandiamide Chelate Resin for Preconcentrating and Separating Trace Au, Hg, Pd and Ru from Samples

IntroductionThe preconcentration and separation of elements in samples by means of a chelateresin[l--5J or a chelate fibre[6'7J have been reported. However, the synthesis of the resin or thefibre usually takes a long time and a complex synthetic process. Accordingly, the epoxy--tan-ning chelate resin[8] and the epoxy-urea chelate .esin[9] have been synthesized and used for thepreconcentration of trace elements. However, these chelate resins could not be used for theenrichment of trace element…     

Studies on Adsorption Behavior and Mechanism of Copper（ Ⅱ ） onto Amino Methylene Phosphonic Acid Resin

IntroductionThe adsorption ability of the functional poly-mer used to enrich metal ions is strong and the op-eration of the functional polymer is convenient.The polymer having adsorbed metal ions can be re-covered by means of an acid or an alkaline solutionand the recovered polymeric material can bereused.The adsorption ability of the polymer withvarious functional groups is different for differentmetals.Because nucleophilic atoms such as oxy-gen,nitrogen,sulphur and phosphorous atoms cancoord…     

螯合树脂研究——Ⅷ.以聚硫醚为主链的氧杂多乙烯多胺型螯合树脂的合成及其吸附性能

由聚[2′-氯乙基-2,3-环硫丙基醚]和多乙烯声胺反应,合成了四种以聚硫醚为主链的氧杂多乙烯多胺型螯合树脂,它们对贵金属离子Au(Ⅲ)、Pd(Ⅱ)、Pt(Ⅳ)、Ag~+等具有优良的吸附性能。     

键合4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚螯合树脂分离富集-火焰原子吸收法测定蔬菜中痕量镉(Ⅱ)

本文合成了Amberlite XAD-4键合4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚螯合树脂,并考察了其对痕量镉(Ⅱ)的吸附性能。探讨了溶液pH、洗脱剂和干扰离子等对镉(Ⅱ)分离富集的影响。树脂吸附容量为4.7mg/g,吸附的镉(Ⅱ)用5mL 2mol/L HNO3乙醇溶液洗脱,火焰原子吸收法测定。在最佳实验条件下,回收率为94.4%～97.9%,相对标准偏差在1.7%～2.7%之间。方法可用于蔬菜中镉(Ⅱ)的测定。     

PAR螯合形成树脂特性的研究

我们曾报导了用D-290阴离子树脂与4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)制得PAR螯合形成树脂,简称PAR树脂。其形成不同于一般的螯合形成树脂。从而扩大了获得这类树脂的领域。本文对它的特性进行了研究。     

尾式卟啉铁一氧化氮配合物的配位性质的研究

合成了一种第五配位基为叔胺的尾式卟啉铁(meso-[邻-(4-二乙胺基丁酰胺基)本基]三苯基卟啉合铁(Ⅱ),meso-MDBPTPPFe(Ⅱ))同NO的配合物mesoMDBPTPPFe(Ⅱ)NO。用光谱方法研究了配合物的结构;用分子轨道理论解释了配合物中心离子铁是五配位的原因。     

流动注射双合并带铬黑T-Ca(Ⅱ)络合消光光度法监测葡萄糖酸亚铁合成

开发了一种基于流动注射双合并带铬黑T(EBT)-Ca(Ⅱ)络合消光光度法在线监测葡萄糖酸亚铁(Fe-Gla)合成的FIA系统,依据葡萄糖酸钙(Ca-Gla)、Fe(Ⅱ)型树脂为原料合成Fe-Gla的离子交换反应式(Ca(Ⅱ)+RFe■RCa+Fe(Ⅱ)),通过检测合成过程中的Ca(Ⅱ),实现了对Fe(Ⅱ)型树脂柱运行状态及产品中Fe-Gla含量的自动在线监测。对该系统的相关影响因素进行了优化:检测波长为660 nm、EBT浓度为280 mg/L、载流为NH3·H2O/NH4Cl(pH 12.4)的混合液。本方法测定Ca(Ⅱ)的线性范围为0~640 mg/L,对合成过程进行监测时,896 mg/L Fe(Ⅱ)、64 mmol/L H+对监测结果无影响。本方法实现了产品生产实时自动化监测分析,具有人为误差小、精度高(RSD≤0.53%,n=11)、分析速度快、试剂/试样用量少等特点。     

Salen型双肟镍(Ⅱ)簇合物的合成与晶体结构

A nickel(Ⅱ) cluster, {[Ni(L)H₂O]₂(OAc)₂Ni}·2EtOH, has been synthesized by the means of the complexation of nickel(Ⅱ) acetate tetrahydrate with a new Salen-type bisoxime ligand (H₂L, 4,4′-dimethoxy-2,2′-[ethylenedioxybis(nitrilo-methylidyne)]diphenol). The crystal structure shows that the hexacoodinated terminal nickel(Ⅱ) ions lie in the N₂O₂ coordination sphere of Salen-type bisoxime ligands, quadruple μ-phenoxo oxygen atoms from two [NiL] chelates coordinated to the central nickel(Ⅱ) ion, and the two acetate anions coordinated to three nickel(Ⅱ) ions through Ni-O-C-O-Ni bridges. Thus, all the three nickel atoms of the cluster have distorted octahedral geometries. CCDC: 736762.