Friedel-Crafts反应的发现史

介绍Ｆｒｉｅｄｅｌ和Ｃｒａｆｔｓ在进行Ｇｕｓｔａｖｓｏｎ反应的实验过程中如何发现了Ｚｉｎｃｋｅ反应的本质,从而创立了以无水三氯化铝等金属卤化物为催化剂的烷基化和酰基化反应。     

Friedel-Crafts酰基化反应研究进展

对Friedel-Crafts酰基化反应的最新研究进展按催化剂的类型分金属氯化、三氟甲磺酸盐、沸石、金属或非金属等四类进行了综述。     

聚苯乙烯型阴离子交换剂的合成方法

对聚苯乙烯型阴离子交换剂的各种合成方法作了较为全面的评述。指出使用氯甲醚为原料的氯甲基化法由于毒性问题已经受到限制，分析了其它方法在实现工业化生产并最终取代氯甲基化法方面的可能性。     

超高交联聚苯乙烯吸附剂的合成,结构与性能

本文总结了超高交联聚苯乙烯的各种合成方法，对干态下和溶胀态下超高交联聚苯乙烯的结构进行了评述，并介绍了超高交联聚苯乙烯独特的溶胀性能和优良的吸附性能．引用参考文献３２篇。     

聚苯乙烯阴离子交换树脂固定α—淀粉酶的研究（Ⅱ）

用聚苯乙烯阴离子交换树脂作载体，采用吸附法将ａ一淀粉酶固定化，研究了固定化条件和固定化酶的性能。固定化条件为：酶浓度１０ｍｇ／ｍｌ，固定化ｐＨ６．８，吸附时间１６ｈ，吸附温度６℃。固定化酶的ｐＨ稳定性、热稳定性、贮存稳定性都有一定的提高。最适作用温度及ＰＨ较自由酶为高，Ｋｍ值为自由酶的１．６倍。同时也进行了固定化酶的操作稳定性研究。     

以氯代酰氯为试剂的交联聚苯乙烯微球的Friedel-Crafts酰基化反应

采用ω-氯代酰氯试剂氯乙酰氯和氯丁酰氯,在Lewis酸催化剂存在下,于室温下分别与交联聚苯乙烯(CPS)微球进行了Friedel-Crafts酰基化反应,制备了氯代酰基化(chloroacylation,CA)的交联聚苯乙烯微球(CACPS),用红外光谱与佛尔哈德分析法表征了产物的化学结构与组成,研究了各种因素对反应过程的影响。 结果表明,在Friedel-Crafts酰基化反应过程中,伴随的副反应─微球表面聚苯乙烯大分子之间的Friedel-Crafts烷基化附加交联反应,不但降低了在CPS微球表面引入氯代酰基的效率,还使微球变脆。 在室温(25 ℃)下,以CHCl3溶剂、催化剂SnCl4与白球中聚苯乙烯链节的摩尔比为1.2∶1、采用10 mL/g CPS微球的溶剂用量反应5 h,可以达到酰基化反应和烷基化交联副反应的最佳平衡点(此时的氯含量最高)。 结果还表明,采用氯丁酰氯对CPS微球进行氯代酰基化反应的效果明显好于氯乙酰氯。     

阴离子交换树脂催化醇的氰乙基化反应

利用阴离子交换树脂为催化剂，进行了醇的氰乙基化反应，对影响反应的诸因素进行了讨论。     

氯甲基化聚苯乙烯后交联过程中的氧化反应研究

在１２０℃将氯甲基化聚苯乙烯进行Ｆｒｉｅｄｅｌ—Ｃｒａｆｔｓ后交联制备超高交联聚苯乙烯的过程中，伴随有氧气对氯甲基化聚苯乙烯的氧化作用而使超高交联聚苯乙烯含有极性基团羰基约２．５ｍｍｏｌ／ｇ，而在较低的温度下，通过后交联制备超高交联聚苯乙烯时，则没有氧化反应发生。     

聚苯乙烯型弱酸型离子交换树脂的制备研究

选用邻苯二甲酸酐以傅克酰基化反应制备了聚苯乙烯(PS)羧基化弱酸性离子交换树脂.并对产物进行了红外光谱、NMR及溶胀度等性能的表征.研究了反应时间、温度、催化剂量、PS交联度等对反应的影响.结果表明,反应在50℃、3h～10h、3:1的催化剂与试剂的摩尔比例最佳;反应产物可用THF有效洗滤;由制备得到的PS羧基树脂(PS-COOH)能进一步固载β-环糊精.     

耐高温强碱阴离子交换树脂研究进展

羟型强碱阴离子交换树脂的最高使用温度一般为60□,三菱化学公司研究制备了能耐受100□高温的强碱阴离子交换树脂.本文对近年来强碱阴离子交换树脂在热稳定性方面的改进及提高做简要概述.     

阴离子交换树脂催化丙烯腈与二醇的Michael加成反应

利用阴离子交换树脂为催化剂进行了丙烯腈与二醇的Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应的研究，对影响反应的诸因素进行了讨论，产物收率为７０－９０％。     

单分散聚苯乙烯交联微球可控制备的研究进展

单分散聚苯乙烯交联微球是一类具有高比表面积、吸附性强以及高表面活性的材料,以其优异的疏水性、优越的热稳定性和耐溶剂性能在生物医学、标准计量、电子信息、分析化学、色谱分离等领域具有十分广阔的应用前景,近年来有关交联聚合物微球的制备以及机理研究成为一大热点并且发展较快。本文重点介绍了交联剂存在下分散聚合的反应机理,探讨了单体、引发剂、交联剂、分散剂以及分散介质等对单分散聚苯乙烯交联微球可控制备的影响,展望了聚苯乙烯交联微球的发展趋势和应用前景。     

在氯甲基化交联聚苯乙烯微球表面合成与固载手性金属-Salen配合物及其表征

氯甲基化交联聚苯乙烯(CMCPS)微球的氯甲基与苯甲醛衍生物2-羟基-3-甲氧基苯甲醛(HMBA)发生傅克烷基化反应,形成改性微球HMBA-CPS;微球HMBA-CPS与环己二胺发生席夫碱反应,形成键合Salen配基的微球Salen-CPS;最后,使之与锰盐发生配位螯合反应,制得了固载有手性Mn(Ⅲ)-Salen配合物的固体催化剂Mn(Ⅲ)Salen-CPS,分别采用红外光谱、紫外/可见吸收光谱及扫描电子显微镜对固体催化剂的结构与形貌进行了表征和观察。 研究了微球CMCPS与HMBA之间傅克烷基化反应的规律。 结果表明,以AlCl3为Lewis酸催化剂,使用二氯甲烷与硝基苯混合溶剂,可有效地实施CMCPS与HMBA的傅克烷基化反应,制得固体催化剂Mn(Ⅲ)Salen-CPS。 在V(CH2Cl2)∶V(NB)=10∶1的混合溶剂中,40 ℃下反应10 h,可制得氯甲基转化率近于51%的改性微球HMBA-CPS。 该制备途径具有简便、高效与快捷的特点。     

基于醛基化改性的交联聚苯乙烯微球制备席夫碱型螯合树脂的研究

在缚酸剂Na2CO3存在下,使溶胀的氯甲基化交联聚苯乙烯(CMCPS)微球表面的氯甲基与对羟基苯甲醛(HBA)发生亲核取代反应,制得了醛基(AL)化改性的交联聚苯乙烯(ALCPS)微球;利用所制得的ALCPS微球与甘氨酸(GL)发生缩合反应,制备了同时含有席夫碱配基与羧基的席夫碱型螯合树脂AGCPS微球。采用红外光谱法表征了微球功能基团的结构变化,重点研究了CMCPS微球醛基化改性反应,考察了影响亲核取代反应的主要因素,推测和探讨了反应的机理。研究表明,CMCPS微球表面的苄氯基团与HBA缩合反应的速率与HBA的浓度无关,属于典型的SN1反应;使用极性较强的溶剂DMF,在较高的反应温度(90℃)下,有利于亲核取代反应的进行。所得席夫碱型螯合树脂对铜离子具有较强的螯合吸附能力。     

交联聚苯乙烯型多孔吸附剂的中孔性质研究

采用77K温度下的氮气吸附方法,测定了经悬浮聚合制备的不同交联度的交联聚苯乙烯多孔吸附剂的吸附/脱附等温线.根据BET吸附模型计算了比表面,由吸附量计算了总的孔体积,由孔体积和比表面计算出平均孔径,并依据脱附等温线采用BJH方法计算孔径分布.结果表明,交联度对交联聚苯乙烯多孔吸附剂的孔结构均具有显著影响.随着交联聚苯乙烯多孔吸附剂的交联度升高,其孔径变小,比表面增大,而且低交联度吸附剂的中孔接近圆柱形,高交联吸附剂的中孔形状接近“墨水瓶”形.显然,交联度对孔性质的影响与孔结构在交联聚苯乙烯多孔吸附剂制备和后处理过程中的稳定性密切相关.交联度低时,初期形成的小孔不能保持稳定,在后续聚合及后处理过程中合并为大孔,结果造成低交联吸附剂大孔径、低比表面的现象.通过对孔径分布的研究,揭示了不同吸附剂在中孔范围内的孔特征,并对其形成机制进行了分析.     

单分散交联聚苯乙烯微球HPLC固定相的合成

用分散聚合物合成了单分散聚苯乙烯微球种子，然后用种子聚合法合成了交联的聚苯乙烯向球，其粒径范围可控制在２μｍ～４μｍ，考察了反应条件对微球粒径和粒径分布的影响，确定了最佳合成条件，初步考察了交联微球的ＨＰＬＣ性能。     

在交联聚苯乙烯微球表面实现苯基卟啉的同步合成与固载

以键合有对羟基苯甲醛(HBA)的交联聚苯乙烯(CPS)微球HBA-CPS、苯甲醛和吡咯为反应物, 采用Adler方法, 实现了苯基卟啉(PP)在CPS表面的同步合成与固载, 制得了固载有苯基卟啉的微球PP-CPS. 研究了卟啉同步合成与固载过程的影响因素, 同时进行了微球PP-CPS与钴盐的配合反应, 制备了固载有钴卟啉(CoP)的功能微球CoP-CPS, 初步考察了其对分子氧氧化乙苯的催化活性. 实验结果表明, 在苯基卟啉同步合成与固载的反应过程中, 催化剂的酸性与溶剂的极性是两个主要的影响因素, 使用强极性溶剂与pKa在2.8~3.4范围的酸, 微球PP-CPS表面的苯基卟啉固载量高. 微球CoP-CPS对分子氧氧化乙苯的反应具有明显的催化活性.