一种新型金属铱(Ⅲ)有机配合物的光谱特性研究

针对一种合成的新型金属铱(Ⅲ)有机配合物的光谱特性进行了研究.实验中,该配合物的配体为苯基喹啉和异丁基酰苯胺.紫外-可见吸收光谱研究表明,该配合物分别在225 nm,267 nm、339 nm以及460 nm附近出现较强吸收峰,其中在320 nm～580 nm范围内,存在着单线态和三线态的金属铱到配体的电荷跃迁.发光光谱测试表明,随着溶液中(二氯甲烷作为溶剂)该新型金属铱(Ⅲ)有机配合物浓度的增加.溶液的发光光谱峰值位置不断发生红移.当处在460 nm激发波长下,溶剂二氯甲烷发光光谱没有出现明显的峰值强度,排除了溶剂对发光光谱测量的影响,直接测量出该配合物在606 nm附近有强的金属二线态磷光发射.因此,该配合物有望成为一种可用于有机电致发光领域的新型磷光材料.     

Salen Mn(Ⅱ)、Eu(Ⅲ)配合物抗O_2~(·-)活性及其与DNA作用的光谱性质研究

合成了5种Salen Mn(Ⅱ)及2种Salen Eu(Ⅲ)配合物。以NBT/核黄素(VB2)/蛋氨酸为O2.-的产生、检测体系,对上述配合物进行了抗O2.-活性研究,发现Mn(Ⅱ)配合物对O2.-均具有较为明显的清除活性。用荧光检测法对上述配合物与ct-DNA的作用进行了研究,结果显示其均能与DNA产生结合作用,提示具有潜在抗癌活性。     

萘甲酸功能化的聚苯乙烯与Eu(Ⅲ)离子所形成的高分子-稀土配合物的荧光发射特性

通过大分子反应将萘甲酸(NA)键合在聚苯乙烯(PS)侧链, 制得萘甲酸功能化的聚苯乙烯PSNA。 以PSNA为大分子配基, 以邻菲罗啉(Phen)为小分子配体, 与Eu(Ⅲ)离子配位, 分别制备了高分子-稀土二元发光配合物PS-(NA)₃-Eu(Ⅲ)与高分子-稀土三元发光配合物PS-(NA)₃-Eu(Ⅲ)-Phen。 采用红外光谱(FTIR)和紫外吸收光(UV)谱对配合物进行了表征, 深入研究了配合物的化学结构与发光性能的关系, 并应用Antenna效应理论, 从微观机理上进行了深入分析。 制备了配合物的固体薄膜, 考察了固体薄膜的荧光发射性能。 研究结果表明, 大分子配基PSNA与Eu(Ⅲ)离子所形成的二元或三元高分子-稀土配合物, 均能发射出很强的Eu(Ⅲ)离子的特征荧光, 即键合在PSNA侧链的配基NA能有效地敏化Eu(Ⅲ)离子的荧光发射。 大分子侧链的萘甲酸配基比苯甲酸配基对Eu(Ⅲ)离子荧光发射具有更强的敏化作用。 第二配体的协同配位效应导致三元配合物的荧光发射强度高于二元配合物。     

Eu-β-二酮配合物分子内能量传递的光声光谱研究

报道了Ｅｕ（Ⅲ）的乙酰丙酮（ＡＡ）、六氟乙酰丙酮（ＨＦＡ）、噻吩甲酰三氟丙酮（ＴＴＡ）固体配合物的光声光谱。本文从无辐射跃迁角度研究Ｅｕ－β－二酮配合物分子内能量传递过程。Ｅｕ－ＡＡ配合物、Ｅｕ－ＨＦＡ配合物、Ｅｕ－ＴＴＡ配合物无辐射跃迁几率依次减弱,原因在于配体经三重态能量转移且敏化Ｅｕ离子荧光的效率依次增大,可从配体与Ｅｕ离子能级之间是到解释     

偶氮氯膦Ⅰ-铁(Ⅲ)配合物光谱探针测定血清蛋白质

研究了在酸性溶液中偶氮氯膦Ⅰ(CPA-Ⅰ)-铁(Ⅲ)配合物与牛血清白蛋白(BSA)结合的吸收光谱行为,建立起一种以偶氮氯膦Ⅰ-铁(Ⅲ)配合物作为光谱探针测定蛋白质的新方法.该法具有较强的抗干扰力,弥补了偶氮氯膦Ⅰ测定蛋白质干扰物质允许量低的问题,该法反应灵敏、快速,摩尔吸光系数ε570nm=2.70×105L·mol-1·cm-1,线性范围宽,可达0-82mg/L,用于人血清总蛋白的测定与双缩脲法相关性好.     

Eu3+配合物掺杂聚合物的制备与光谱性能研究

以噻吩甲酰三氟丙酮(2-thenoyltrifluoroacetone , TTFA), 六氟乙酰丙酮(hexafluoro- acetylacetone, HFA)和甲基联苯甲酰(dibenzoylmethide, DBM) 分别为配体合成了Eu3+的三种β-二酮类配合物Eu(TTFA)3、Eu(HFA)3和 Eu(DBM)3,以及掺杂这三种配合物的聚合物（聚甲基丙烯酸甲酯,PMMA）,并用分光光度计对它们的荧光光谱特性进行了分析研究.结果表明,三种配合物中Eu(TTFA)3荧光强度最强,并分析了其原因,发现能级匹配、配体取代基、配体结构对称性等均对配合物发光效率有重要的影响.通过比对,证明了TTFA是Eu3+发红色荧光的优良配体.进一步研究还发现,Eu(TTFA)3掺杂PMMA中稀土离子的荧光强度和荧光寿命均随掺杂浓度（质量分数为0.08～0.5）的增加而增大.     

一种新型稀土光转换剂的合成及其与塑料相容性研究

用相转移催法合成了长链2-辛基-1, 3-二苯基-1, 3-丙二酮(ODBM)及其Sm的配合物并用IR,EA,UV和1H NMR对化合物进行了表征;Sm配合物粉末及其在PVC,PE中都能在波长650 nm处光致发光;长链的引入使Sm配合物与PVC,PE具有较好的相容性;因此,长链Sm配合物是一种在树脂中相容性好、发光波长与植物光合作用所需的光波长643和660 nm相吻合的光转换剂。     

铕(Ⅲ)配合物的合成及发光性能研究

分别以1,10-邻菲咯啉、三苯基氧磷、2,2’-联吡啶为第二配体,以苯甲酰丙酮为第一配体,合成了3种铕(Ⅲ)配合物。通过红外光谱、紫外-可见光吸收光谱和荧光光谱对其性能进行了表征。初步从理论上探讨了不同的第二配体对铕(Ⅲ)配合物光致发光性能的影响,并建立了分子内能量传递模型。结果表明：配体和配合物对紫外光都有强烈吸收,所有配合物在紫外光激发下均能发射Eu3+的特征荧光;第二配体与Eu3+间的能级差以及第一配体与第二配体间的能级差都会影响铕(Ⅲ)配合物的荧光量子效率。     

Eu(o-MBA)3phen配合物的荧光光谱和喇曼光谱

配合物Eu(o-MBA)3phen(o-MBA:邻甲基苯甲酸酸根离子;phen:1,10-二氮杂菲)在紫外或可见光激发下,能发出很强的红色荧光.以Eu(Ⅲ)离子为光谱探针,77K下测得其高分辨激发和发射光谱.选择激发配合物的5D0能级,得到两组不同的5D0→7F2发光光谱,表明配合物中Eu(Ⅲ)离子有不同的化学环境.配合物的喇曼光谱中,羧基阴离子的反对称伸缩振动(γas(COO))和对称伸缩振动(γs(COO))谱带是明显分裂和带肩峰的宽带,说明配合物中羧基同时存在多种配位方式,这与它的晶体结构测定结果一致.     

La(Ⅲ)、Gd(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)8-羟基喹啉固体配合物的光声光谱与弛豫过程

本文合成Ｌａ（Ⅲ）、Ｇｄ（Ⅲ）、Ｔｂ（Ⅲ）８－羟基喹啉固体配合物，通过对其光声光谱的分析，研究了８－羟基喹啉稀土配合物的荧光性质和弛豫过程     

钕配合物宽波段光声光谱研究

利用紫外－可见、近红外及中红外光声光谱对钕配合物的激发态能级状况、驰豫过程,荧光性质进行探讨,并深入研究了钕离子和配体对彼此光声谱峰移动和峰强度的影响。     

CaS∶Eu,Sm红外上转换薄膜光谱性能分析

为研究红外上转换材料CaS∶Eu,Sm的光谱性能,搭建了实验平台,对其荧光谱、红外激励发光谱(上转换发光谱)、红外激励谱、荧光余辉衰减曲线、红外激励发光衰减曲线进行了测试.实验结果表明:CaS∶Eu,Sm可被450~550nm的光激发,荧光激发波峰位于470nm,红外响应波段为800~1 600nm,红外激励波峰为1 200nm.     

铕(Ⅲ)多核配合物的形成及其荧光增强效应

利用荧光增强效应合成了铕（Ⅲ）异多核固体配合物, 通过元素分析、等离子体发射光谱、红外光谱、荧光光谱等测试手段研究了配合物的组成、结构和发光性质． 结果表明增强离子Ｇｄ３＋ 、Ｌａ３＋ 和Ｙ３＋ 离子的加入能显著的提高配合物中Ｅｕ３＋ 中心的发光强度, 这种荧光效应能减少较为昂贵的铕在配合物中的用量, 从而降低产品的成本．     

一种橙光磷光铱(Ⅲ)配合物的合成、晶体结构及光电性质研究

采用二氯甲烷为溶剂,无水碳酸钾为缚酸剂,在25℃温和条件下,以2-苯基-4-甲基喹啉铱(III)氯桥二聚体[(4m2pq)2Ir(μ-Cl)2Ir(4m2pq)2]和乙酰丙酮(Hacac)进行配位,反应合成了新型铱(Ⅲ)配合物[(4m2pq)2Ir(acac)]。通过核磁共振氢谱(1H NMR)、碳谱(13C NMR)、X射线单晶衍射等确定分子结构,利用紫外-可见吸收光谱、发射光谱对其光物理性质进行研究。结果表明:(4m2pq)2Ir(acac)的单晶结构属三斜晶系,空间群为P1;(4m2pq)2Ir(acac)在二氯甲烷溶液中呈橙光发射,发射峰为597 nm,磷光寿命0.33μs,量子效率达50.4%。以(4m2pq)2Ir(acac)为客体掺杂在CBP中,制备了结构为ITO/NPB(30 nm)/CBP:(4m2pq)2Ir(acac)(质量分数6%和8%,20 nm)/BCP(10 nm)/Alq3(20 nm)/LiF(1 nm)/Al(150 nm)的橙色磷光有机电致发光器件,器件的最大亮度达到39 667 cd/m2,发射峰位于597 nm,最大电流效率为14.2 cd/A,最大功率效率为8.1 lm/W。     

系列配合物的DNA光裂解及光谱性质的理论研究

用密度泛函理论,对系列钌多吡啶配合物1-3的电子结构、DNA光裂解及光谱性质进行了研究。首先,计算了配合物1-3的氧化还原电势,根据配合物1-3激发态还原电势的大小,合理地解释了配合物1-3的DNA光裂解能力。其次,根据配合物1-3的电子结构性质,设计了具有较高激发态还原电势的配合物4,从理论上预测配合物4具有较强的光裂解能力。最后,用TDDFT方法,在水溶液中对配合物1-3的电子吸收光谱进行了计算和模拟,计算得到的电子吸收光谱和实验结果吻合较好,实验上测得的较强吸收带从理论上被详细地解释,并研究了配合物的主配体对电子吸收光谱性质的影响。     

槲皮万寿菊素-铁(Ⅲ)配合物的合成与性质

合成了槲皮万寿菊素(Quercetagetin)与铁(Ⅲ)的配合物,采用红外光谱与紫外光谱分析其配位情况。分析测试了配体与配合物清除1,1-二苯基-2-苦基肼自由基(DPPH·)、超氧自由基(O_2~-·)和羟基自由基(·OH)的能力。在中性条件下,槲皮万寿菊素在A、C环与金属配位的可能性最大;在一定浓度条件下,槲皮素万寿菊素金属配合物对DPPH·、O_2~-·和·OH的清除率显然都要比槲皮素万寿菊素的自由基清除率高。     

铕(Ⅲ)-呋喃甲酸配合物的光谱表征

以硝酸铕 ,呋喃甲酸和邻菲咯啉 (phen)合成了配合物 [Eu(FA) 3·2H2 O]·NO3(4 ,4’ Hbpy) ,[Eu(FA) 3·phen]H2 O和Eu(FA) 2 ·NO3·phen。用元素分析、红外吸收光谱、紫外吸收光谱和溶液荧光光谱对配合物进行了组成确定和表征。溶液荧光光谱表明 ,配合物 [Eu(FA) 3·2H2 O]·NO3(4 ,4’ Hbpy)的发光强度比混配配合物Eu(FA) 2 ·NO3·phen和 [Eu(FA) 3·phen]H2 O的发光强度小很多 ,而且发光寿命较短 ,三元配合物 [Eu(FA) 3·phen]H2 O的发光强度比四元配合物Eu(FA) 2 ·NO3·phen的发光强度略大     

一种新型铱(Ⅲ)配合物及其有机电致发光器件

报道了一种新的基于2,5-二（4’-乙基苯基）吡啶配体的铱（Ⅲ）配合物,并用于有机电致发光器件,得到λmax=548nm的绿光发射,其最大发光效率为23cd／A,最大亮度为10800cd／m^2。与基于其他绿光铱（Ⅲ）配合物的器件相比,该器件的电流饱和特性也得到进一步改善。     

Eu(Ⅲ)烟酸、邻菲咯啉三元配合物的合成、光谱性质及荧光性能的研究

本文报道了Ｅｕ（Ⅲ）与烟酸（ＨＬ）及邻菲咯啉（Ｐｈｅｎ）形成的三元固态配合物。通过元素分析、热谱分析和摩尔电导确定其化学组成为ＲＥ（Ｐｈｅｎ）Ｌ３,并利用红外、紫外光谱、核磁共振谱和Ｘ－射线粉末衍射对配合物进行了表征。研究了配合物的荧光性质。     

Ru(Ⅱ)多吡啶配合物DNA光裂解性质的密度泛函研究

用密度泛函理论,对钌多吡啶配合物1-4的DNA光裂解性质进行了研究。首先,用不同的密度泛函方法计算了配合物1-4的氧化还原电势,并对激发态配合物1-4的氧化还原电势进行了准确计算,根据激发态配合物1-4还原电势的大小,合理地解释了配合物1-4的DNA光裂解效率,即(4)>(3)>(2)>(1)。最后,并根据配合物结构的特点,解释了不同的配体对激发态还原电势的影响。