Thermodynamik des Systems n-Dekan—Aceton, 2. Mitt.

Zusammenfassung Die partielle Mischbarkeit im System n-Dekan—Aceton wird durch Senken der Temperatur vorgerichteter Proben bestimmt. Es wird versucht, diese Ergebnisse in symmetrischer Form darzustellen.

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Thermodynamics of the systeme n-decane—acetone

The partial miscibility of the system n-decane—acetone is measured by lowering the temperature of pre-prepared samples and an attempt to express these results in a symmetric form is made.

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Mit 3 Abbildungen

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Als Teil der Erfordernisse für den Titel eines Licenciado en Química der Pontificia Universidad Católica de Chile.     

Thermodynamik des Systems n-Decan—Aceton, 1. Mitt.:

Zusammenfassung In einer Umlaufapparatur werden die Dampfdrucke des Systems n-Decan—Aceton bei 48 und 8,8° C gemessen und daraus die thermodynamischen Daten ermittelt, die die Mischung charakterisieren.

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Thermodynamics of the system n-decane—Acetone, I

Vapour pressures of the system n-decane—acetone have been measured at 48° and 8,8° C and used to calculate characteristic thermodynamic data.

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Mit 4 Abbildungen

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Als Teil der Erfordernisse für den Titel eines Licenciado en Química der Pontificia Universidad Católica de Chile.     

Die Oxydation von Wismut in verdünnter Salpetersäure mit atmosphärischem Sauerstoff

Zusammenfassung Die Produkte, die im System Bi–H₂O–HNO₃–O₂ unter verschiedenen Versuchsbedingungen entstehen, werden beschrieben und ihre wahrscheinlichen Formeln auf Grund der chemischen Analyse, der magnetischen Kernresonanz und einiger Literaturdaten diskutiert.

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Oxydation of bismuth with atmospheric oxygen in the presence of diluted nitric acid

Reaction products obtained under various experimental conditions in the Bi–H₂O–HNO₃–O₂ system were described. Possible formulas based on the NMR, chemical and literature evidence were discussed.

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Mit 4 Abbildungen     

Zur invers-voltammetrischen Bestimmung des Cobalts nach Anreicherung als 2-Nitroso-1-naphthol-Komplex an einer station?ren Quecksilber-Elektrode mittels differentieller Pulse-Polarographie

Ohne Zusammenfassung

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On the inverse-voltammetric determination of cobalt after preconcentration as 2-nitroso-1-naphthol complex at a stationary mercury electrode by differential pulse polarography

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Die Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbandes der Chemischen Industrie — Fonds der Chemie — unterstützt.     

Über Ringöffnungen einiger Azolo-und Azinoazine

Zusammenfassung Es wird über Ringöffnungen von Tetrazolo[1,5—a]pyridinen, Imidazo[1,2—b]pyridazinen, s-Triazolo[4,3—b]pyridazinen und Pyrimido[1,2—b]pyridazinen berichtet. Die Reaktion verläuft stets am Sechserring der Azoloazine und bei den entstandenen monocyclischen Verbindungen kann nachfolgend einecis—trans-Isomerisierung stattfinden, oder es kommt zu einem neuen Ringschluß.

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Heterocycles, Pt. 93. ring opening reactions of some azolo-and azinoazines

Ring opening reactions of tetrazolo[1.5—a]pyridines, imidazo[1.2—b]pyridazines, s-triazolo[4.3—b]pyridazines and pyrimido[1.2—b]pyridazines are reported. The reaction takes place at the six-membered ring of azoloazines and the formed monocyclic compounds may subsequently isomerize at the double bonds or new cycles may be formed.

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Herrn Prof. Dr.E. Ziegler zum 60. Geburtstag gewidmet.

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Synthesen in der Pyridazin-Reihe, 49. Mitt.     

Darstellung und gas-chromatographisches Verhalten h?her fluorierter Nickel-Dialkyldithiocarbamate

Zusammenfassung Darstellung sowie gas-chromatographisches und massenspektroskopisches Verhalten von Nickel-bis[di(pentafluorpropyl)dithiocarbamat] und Nickel-bis [di(heptafluorbutyl)-dithiocarbamat] werden beschrieben. Das Nickel-bis[di(pentafluorpropyl)dithiocarbamat] besitzt die kleinsten Retentionszeiten sowohl auf gepackten wie auf Capillarsäulen.

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Preparation and gas-chromatographic behaviour of higher-fluorinated nickel-dialkyldithiocarbamates

Summary Preparation, gas-chromatographic and mass-spectroscopic behaviour of nickel-bis(dipentafluoropropyl)dithiocarbamate and nickel-bis[(diheptafluorobutyl)dithiocarbamate] are described. Ni-bis[(dipentafluoropropyl)dithiocarbamate] shows the smalles retention times both on packed and capillary columns.

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Herrn Prof. Dr. H. Weisz zum 60. Geburtstag gewidmet

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Die Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbands der Chemischen Industrie — Fonds der Chemie — unterstützt.     

1,3,5-Triäthyl- und 1,3,5-Triphenylborazinderivate

Zusammenfassung Einige neue N-Triäthyl- bzw. N-Triphenylborazinderivate wurden hergestellt und ihre IR-Spektren mit denen bereits bekannter Verbindungen verglichen. Die Frequenzabhängigkeit der B—N-Hauptbande infolge der Art der Substitution an den B-Atomen wird diskutiert.

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Several new N-triethyl- and N-triphenylborazines have been prepared. IR-Spectra are recorded and compared with those of compounds already described. The frequency dependence of the B—N main band upon B-substitution is discussed.

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Herrn Prof. Dr. Dr. h. c.F.Wessely zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Elektronenstruktur (SCF—CI) und physikalische Eigenschaften destrans-Azobenzols und seiner Aminoderivate im Grund-und angeregten Zustand

Zusammenfassung Mit der Methode der begrenzten Konfigurationenwechselwirkung (SCF—CI) wurden die Spektren destrans-Azobenzols und seiner o-, m- und p-Aminoderivate sowie die Elektronenstruktur und die Dipolmomente der Grun-und angeregten Singulett-und Triplettzustände dieser Moleküle untersucht. Es zeigt sich, daß der Phosphoreszenzzustand (seiner Elektronenstruktur nach) dem Grundzustand nähersteht als der Fluoreszenzzustand.

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Electronic structure (SCF—CI) and physical properties of trans-azobenzene and its amino derivatives in the ground and excited state

The spectra, the electronic structure and the dipole moments of the molecules oftrans-azobenzene and its o-, m-and p-amino derivatives in the ground and excited singulet and triplet states have been studied by the method of limited configurational interaction (SCF—CI). It was shown that the electronic structure of the phosphorescence state is closer to the ground state than the fluorescence state is.

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Mit 3 Abbildungen     

Synthese und kernresonanzspektroskopische Untersuchung von Hexahydro-oxazolopurinen

Zusammenfassung Bei der Umsetzung von 8-Chlor- und 8-Brom-theophyllin oder deren Kaliumsalzen mit 3-Chlor-1,2-epoxypropan oder 3-Brom-1,2-epoxypropan entstehen halogenmethyl-substituierte Hexahydro-oxazolopurine. Die Struktur der auf diese Weise synthetisierten Verbindungen sowie von Epoxypropyl-theobrominen und-theophyllin wird kernresonanzspektroskopisch untersucht.

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Synthesis and NMR studies on hexahydro-oxazolopurines

The reaction of 8-chloro- and 8-bromo-theophylline or the potassium salts of these compounds with 3-chloro-1,2-epoxypropane or 3-bromo-1,2-epoxypropane affords halogenmethyl-substituted hexahydro-oxazolopurines. The structure of the compounds synthesized in this way and of epoxypropyltheobromines and-theophylline were studied by¹H-NMR-spectroscopy.

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Mit 4 Abbildungen

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Aus der DissertationK. H. Kleine, Freiburg i. Br. 1969.     

Acylderivate cyclischer Verbindungen, 7. Mitt.: o-Diacetyl-cyclopentadien

Bei der Umsetzung von Acetylchlorid mit Cylopentadien entstehen zwei leicht isolierbare Isomere C₉H₁₀O₂. Das tiefer schmelzende Isomere ist o-Diacetyl-cyclopentadien, das als Monoenol (I) vorliegt.

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6. Mitt., Mh. Chem.90, 571 (1959).—Über o-Diacetyl-benzol vgl. 9. Mitt., Mh. Chem.90, 579 (1959). Frühere Literatur ebenda.

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Gleichzeitig 4. Mitt. der Reihe Substitutionsprodukte des Cyclopentadiens; 3. Mitt., Mh. Chem.90, 568 (1959).     

Synthesen von Heterocyclen, 94. Mitt.: Ketene aus gemischten Anhydriden der Benzylmalonsäure

Zusammenfassung Bei der Einwirkung von Acetanhydrid auf Benzylmalonsäure entstehen über Ketene Pyronone sowie Derivate des Phloroglucins.

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Pyrones and derivatives of phloroglucinol are obtained via ketenes by the action of acetic anhydride on benzylmalonic acid.

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Herrn Prof. Dr.F. Wessely zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Schwefelsubstituierte Iminoborane, 1. Mitt.: Thioborierung von Nitrilen und Thiocyanaten

Zusammenfassung (B)-S substituierte Iminoborane entstehen bei der Thioborierung von Nitrilen. Organothiocyanate ergeben bei der Reaktion mit Tris(organothio)boranen Iminoboranderivate mit je zwei Thioorganoresten an den B- und C-Atomen. Charakteristische IR-Gruppenfrequenzen der monomeren bzw. dimeren Derivate werden diskutiert.

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Sulphur substituted iminoboranes, I.: Thioboration of nitriles and thiocyanates

Thioboration of nitriles yields (B)-S substituted iminoboranes. Iminoboranes containing two thio substituents on each B- and C-atom are formed in the reaction of organo thiocyanates and tris(organothio)boranes. Characteristic group frequencies in the IR spectra of the monomeric and dimeric forms are discussed.

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A-1060 Wien, Getreidemarkt 9.     

Metallthiomolybdate: Elektrometrische Untersuchungen von Bleithiomolybdat

Zusammenfassung Durch amperometrische und konduktometrische Titrationen sowie durch Titrationen mit einer Glaselektrode wurden die Bildung und die Zusammensetzung der Bleithiomolybdate untersucht, die bei der Reaktion von Bleinitrat mit Alkalithiomolybdaten entstehen. Die Reaktanten wurden in mehreren, verschiedenen Konzentrationen eingesetzt. Die Untersuchungen beweisen die Bildung von PbMoS₄ im pH-Bereich 3,0–4,80. Die Fällung des PbMoS₄ verläuft fast quantitativ.

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The formation and composition of lead thio-molybdate obtained by the interaction of lead nitrate and alkali thio-molybdate have been studied by means of amperometric, glass electrode and conductometric titrations between the reactants at several concentrations. The results provide definite evidence for the formation of PbMoS₄ at pH range 3.0–4.80. The precipitation of the PbMoS₄ has been found to be almost quantitative.

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Mit 5 Abbildungen     

Einflu? von Temperatur und L?sungsmittelzus?tzen auf die adsorptionsvoltammetrische Bestimmung des Nickels neben Cobalt

Zusammenfassung Zusätze von Alkoholen und tiefere Arbeitstemperaturen verbessern die Bestimmungsmöglichkeiten des Ni neben Co durch Adsorptionsvoltammetrie in triethanolhaltigen Grundlösungen mit Dimethylglyoxim. Optimale Bedingungen zur Bestimmung des Ni neben einem 50–100fachen Co-Überschuß sind Zusatz von 50% Methanol und Arbeiten bei –10° C. Mit Lösungen von 5 ppb Ni wurden relative Standardabweichungen von 2,1% erhalten.

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Influence of temperature and additional solvents on the determination of nickel in the presence of cobalt by adsorption voltammetry

Summary Lower working temperatures and additions of alcohols improve the possibilities for the determination of Ni in presence of Co in a supporting electrolyte containing triethanolamine and dimethylglyoxime. Optimal conditions for the determination of Ni in the presence of a 50–100-fold excess of Co are addition of 50% methanol and a working temperature of –10°C. With 5 ppb Ni standard deviations of 2.1% were obtained.

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Herrn Prof. Dr. H. Monien zum 60. Geburtstag gewidmet

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Die Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbandes der Chemischen Industrie — Fonds der Chemie — unterstützt.     

Adsorptionsvoltammetrische Bestimmung des Cobalts und Nickels an Quecksilberfilmelektroden und in Durchflu?zellen

Zusammenfassung Die adsorptionsvoltammetrische Bestimmung des Cobalts und Nickels an einer mit einem Hg-Film überzogenen Glascarbonelektrode und in Durchflußzellen wurde untersucht. Absolute Mengen von 0,1 ng Co und 0,5 ng Ni können in einer derartigen Zelle mit großer Analysengeschwindigkeit bestimmt werden (22–25 s pro Bestimmung).

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Determination of cobalt and nickel by adsorption voltammetry at mercury film electrodes and in a flow-through cell

Summary The determination of cobalt and nickel by adsorption voltammetry at a mercury plated glassy carbon electrode and in flow-through cells has been investigated. Absolute amounts of 0.1 ng Co and 0.5 ng Ni can be determined in such cells with high speed of analysis (22–25 s per determination).

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Die Untersuchungen wurden in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbands der Chemischen Industrie — Fonds der Chemischen Industrie — unterstützt.     

Gas-chromatographic elemental analysis via di(trifluorethyl)dithiocarbamato-chelates

Summary The capillary-gas-chromatographic conditions for the determination of trace metals after extraction from aqueous solution are optimized by coupling of capillaries and improvement of injection technique. Different detectors (FID and ECD) are tested. pH range and buffer systems for extraction of metal chelates are discussed.

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Gas-chromatographische Elementanalyse mit Hilfe von Di(trifluorethyl)dithiocarbamato-ChelatenIX. Optimierung der capillar-gas-chromatographischen Bestimmung von Spurenmetallen

Zusammenfassung Die capillar-gas-chromatographischen Bedingungen zur Bestimmung von Spurenmetallen nach Extraktion aus wäßriger Lösung werden durch Koppeln von Säulen und Verbesserung der Injektionstechnik optimiert. Verschiedene Detektoren (FID und ECD) werden gestestet. pH-Bereich und Puffersysteme zur Extraktion der Metallchelate werden diskutiert.

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Part VIII: see [4]

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We thankfully acknowledge the financial support of this work by the DFG (Deutsche Forschungsgemeinschaft) and the help of the Verband der Chemischen Industrie — Fonds der Chemie.     

Sorptionseffekte an Eisen(III)-hydroxid-F?llungen

Zusammenfassung Um Material zur Deutung des Mechanismus der Sorption zweiwertiger Ionen an Eisen(III)-hydroxid zu sammeln, werden Meßreihen mitgeteilt, in denen die Sorption von Co²⁺-Ionen bei Fällung mit Ammoniak unter Variation des pH und der Ammoniumsalzkonzentration untersucht wird. — Es wird gefunden, daß die im pH-Bereich 8—9 100%ige Sorption bei noch höheren pH-Werten infolge Komplexbildung wieder auf geringe Werte zurückgeht. Die Reversibilität der Sorption wird untersucht und Deutungen der irreversiblen Anteile diskutiert.Die Durchführung der Arbeit wurde in dankenswerter Weise vom Fonds der Chemischen Industrie durch Bereitstellung von Mitteln unterstützt. — Für die Durchführung der Experimente sei an dieser Stelle Herrn Dipl.-Chem. Jürgen Schneider herzlich gedankt.

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Sorption effects on Iron(III)-hydroxide precipitatesIII. Sorption of Co²⁺ ions with Ammonia as precipitating agent

The sorption of Co²⁺ ions on iron(III) hydroxide with ammonium hydroxide as precipitating agent was studied as a function of the pH and of the ammonium-ion concentration.It was found that the sorption diminishes at values of pH greater than 9.5. This is explained by partial complexmg and also by oxidation of Co(II) complexes to Co(III) complexes in presence of the oxygen of the air.

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II. Mitteilung: Schulze, W., u. M. Scheffler [4].

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Herrn Prof. Dr. E. Asmus zum 60. Geburtstag gewidmet.