球形碱木素阴离子交换剂的研制和初步应用

将球形碱木素与环氧氯丙烷在高氯酸催化下反应生成3—氯—2—羟基丙基碱木素醚,随后用几种不同胺进行胺化,便可得到一系列碱木素阴离子交换剂。醚化反应的优选条件是:碱木素∶环氧氯丙烷∶高氯酸=1g∶2.0ml∶0.3ml,碱木素含水率为12—15％,反应在90℃进行4小时。这类产品可望利用造纸废液中的碱木素制备离子交换剂来处理污水。     

染料木素对骨质疏松性大鼠骨中7种微量元素的影响

目的探讨染料木素对骨质疏松性大鼠骨中微量元素的影响。方法用切除卵巢后引起大鼠骨质疏松的雌性大鼠进行了雌激素尼尔雌醇和染料木素(高、低剂量)的治疗。观察了5组(空白对照组、模型组、染料木素高剂量组、染料木素低剂量、尼尔雌醇组)大鼠股骨中Cu、Mn、Fe、Zn、Pb、Mg和Ca等微量元素的变化。结果统计学结果显示与骨质疏松模型组比较,尼尔雌醇和染料木素能提高去势大鼠骨质中Cu、Fe、Mn、Mg、Ca等元素的含量,尼尔雌醇组中的Zn含量提高,染料木素组中的Zn含量反而下降;尼尔雌醇组与染料木素组中Pb含量下降明显。结论说明染料木素的治疗作用并不是单一的,可以认为中药染料木素是通过发挥对人体整体的调节作用来调节骨骼中微量元素的变化,改变骨质的代谢情况,促进骨密度的提高。     

大豆素和染料木素的光氧化自由基反应动力学

具有共轭电子结构和多酚羟基官能团的类黄酮是天然抗氧化剂,其活性位点及其自由基稳定性是影响抗氧化效能的重要因素. 我们通过时间分辨光谱并结合量化计算对比研究了大豆素和染料木素两种异黄酮的脱质子形式由光氧化引发的自由基反应动力学. 结果表明,光氧化大豆素的酚氧阴离子先产生不稳定的中间态自由基,随后通过分子内电子转移反应生成相对稳定的自由基;异黄酮染料木素的酚氧阴离子光氧化后直接生成自旋密度在整个分子骨架上离域的稳定自由基;染料木素的5位羟基起到增强4’位酚羟基抗氧化活性的作用. 这些结果解释了染料木素远高于大豆素的抗氧化活性.     

6-羟基染料木素与8-羟基染料木素的制备及生物活性研究进展

6-羟基染料木素(6-OHG)和8-羟基染料木素(8-OHG)是染料木素A环上C6或C8位发生羟基化反应生成的衍生物,其分子中有更多酚羟基,同时含有邻二酚羟基结构,这也使它们的生物活性与染料木素相比发生了显著变化。研究表明,6-OHG和8-OHG具有抗氧化、抗诱变、抑制磷酸二酯酶3B活性、抗糖化、保肝、抗黑色素生成作用、改善记忆力等广泛的药理活性。本文将对6-OHG和8-OHG的来源、制备方法和生物活性研究进行综述,以期为两个化合物的开发利用提供参考。     

水溶性凝胶色谱测定碱木素和硫酸盐木素的相对分子质量分布

用凝胶色谱测定碱木素和硫酸盐木素相对分子质量分布,多在聚苯乙烯凝胶柱上,以四氢呋喃淋洗.因这两种木素在四氢呋喃中溶解度很小,故需经乙酰化处理.该过程会使木素相对分子质量发生变化,且较为繁琐.本文在Ultrahydrogel柱上用水溶性流动相淋洗,测定了桉木碱木素和桦木硫酸盐木素及其改性产物的相对分子质量及其分布.鉴于水溶性凝胶色谱中存在明显的非体积排除效应,本文探讨了影响测定结果的因素,并将测定结果与传统方法进行了比较.     

(-)-(1R,2S)-肉豆蔻木脂素的不对称合成

报道了天然产物(-)-肉豆蔻木脂素的全合成. 以香草醛为起始原料, 经Wittig反应、LiAlH₄还原和Sharplass不对称双羟化等反应构建了苏式结构的中间体; 以焦性没食子酸为原料, 经Claisen重排反应制得另一种苯丙素片段; 2个中间体通过Mitsunobu反应, 缩合并使构型翻转, 得到赤式-(-)-肉豆蔻木脂素. 为赤式8-O-4′新木脂素的合成提供了一种新方法.     

(±)-Sinaiticin的首次全合成

首次完成了黄酮木脂素 (± ) -Sinaiticin的全合成 ,通过 9步反应 ,总产率为 1 3.4% ,cis-6发生差向异构化转化为 trans-7,氧化偶联为关键步骤 .     

芳基氧化偶联试剂在天然活性成分联苯并环辛烯类木脂素合成中的应用进展

联苯并环辛二烯类木脂素是重要的一类天然产物,具有保肝等多种生物活性.近20余年来各国学者对其全合成研究进行了卓有成效的探索,尤其在芳基氧化偶联试剂的应用方面取得了很多进展.作者结合在该领域多年的工作积累,对分子内和分子间芳基氧化偶联试剂在联苯并环辛二烯木脂素合成中的应用及全合成研究的进展进行了综述,以便对同道起到参考与启发作用.最后提出了新的双片段合成拼接的设想.     

小鼠血浆中染料木素水溶性代谢产物和染料木素脂肪酸酯的分离及测定

本文建立了小鼠灌胃染料木素单体后血浆中水溶性染料木素代谢产物和染料木素脂肪酸酯的分离及测定方法。血浆样品经乙酸乙酯萃取后上Sephadex LH-20柱,分别用体积比1∶1的正己烷/氯仿和甲醇洗脱,染料木素脂肪酸酯用脂肪酶酶解后转化成染料木素,水溶性代谢产物用葡萄糖醛酸酶及硫酸酯酶水解成染料木素,然后采用液相色谱串联飞行时间质谱(Q-TOF LC/MS)检测染料木素。血浆中染料木素在10～10000 ng/mL范围内线性关系良好,检测限为1 ng/mL。10批次小鼠血浆中水溶性代谢产物平均为526.006 ng/mL,染料木素脂肪酸酯平均为58.976 ng/mL。采用SephadexLH-20柱具有良好的分离效果,脂肪酶水解染料木素脂肪酸酯稳定、专一性强,用Q-TOF LC/MS检测染料木素快速、灵敏。     

木脂素类化合物的全合成研究

综述了本研究小组近几年在木脂素全合成研究中取得的新进展。主要包括三部分：通过β-酮酸酯偶联反应来合成去甲二氢愈创木酸及多种其它类型木脂素;通过氧化银偶联和DDQ合环首次合成黄酮木脂素(±)-Sinaiticin;通过Sharpless不对称双羟化为关键步骤首次手性合成1,4-苯并二氧六环类新木脂素。     

蔗渣碱木素碱性氧化反应生成紫丁香醛和香兰素的研究

从蔗渣烧碱蒸煮黑液中,酸沉淀出木素,用气相色谱法研究所得木素的硝基苯碱性氧化和空气碱性氧化产物。实验表明,其反应产物都以紫丁香醛、香兰素和对羟基苯甲醛为主。不同碱蒸煮工艺,对木素碱性氧化产物有较大影响,来自八间厂的样品,两类氧化反应主要产物的转化率,分别在9.9～21.6%之间和5.9～18.9%之间,各厂相互差别较大,碱蒸煮条件缓和,其木素氧化产物转化率较高。空气碱性氧化产物中,紫丁香醛与香兰素的转化率最高达15%。开拓黑液蔗渣碱木素用作制紫丁香醛等低分子化合物的原料是可取的。     

一个8-O-4'新木脂素化合物的对映选择性合成

报道了一条立体选择性合成赤式8-O-4'新木脂素的新路线. 以Sharpless双羟化反应构筑2个手性中心, 经过几步转化, 得到关键中间体6, 通过Mitsunobu反应进行偶联, 可以得到单一赤式的8-O-4'新木脂素化合物. 通过此路线, 立体选择性地合成了一个天然8-O-4'新木脂素的赤式异构体.     

抗癌新药染料木素的电化学行为及其应用研究

研究了新型抗癌药物染料木素在pH=1～12水溶液中的极谱行为。在不同pH范围内得到了染料木素的四个还原波。研究证实在ph＜5的条件下所获得的P1波及5＜pH＜10介质中获得的P2波为染料木素中性分子的两电子,单质子及其电离形成一价阴离子的两电子,单质子不可逆吸附还原波。在pH＜6的条件下所获得的P3波属于染料木素解离形成阴离子的不可逆强吸附前波,而P4波则属于染料木素在碱性介质中解离形成高价阴离子的不可逆吸附还原波。此外通过邻苯三酚自氧化产生活性氧自由基的再还原,对染料木素清除活性氧自由基的能力进行了研究,从电化学的角度对其药理机制进行了阐述。     

β-环糊精修饰区带毛细管电泳法快速测定染料木甙、染料木素、山柰酚和芦丁

通过研究缓冲溶液的pH和浓度、β-环糊精浓度、十二烷基硫酸钠浓度和毛细管温度等条件,建立了一种β-环糊精修饰区带毛细管电泳法快速测定染料木甙、染料木素、山柰酚和芦丁的方法。在优化的条件下,4种物质在6 min内得到良好分离。染料木甙、染料木素、山柰酚和芦丁峰面积和质量浓度分别在2~400,2~300,2~200和5~500 mg.L-1范围内呈线性关系。染料木甙、染料木素、山柰酚和芦丁的检出限分别为0.8,0.6,0.6和1.4 mg.L-1。方法用于分析生槐角和炙槐角样品并做加标回收试验,回收率结果在93.8%~105.2%。     

薄层扫描法测定槐角及槐角丸中染料木苷和总染料木素的含量

槐角(Fructus Sophorae)为豆科植物的干燥成熟果实,冬天采收,有人工栽培和野生,全国大部分地区有生产.槐角丸是由槐角、黄芩、枳壳、防风、当归、地榆组成的常用中成药,具有清肠疏风、凉血止血的功效.槐角在处方中是君药,而染料木素、染料木苷为槐角的主要成分,具有极强的抗癌活性、抗繁殖性、抗氧化性、抗菌和消炎作用.关于槐角丸的有效成分测定方法主要有紫外分光光度法测总黄酮,薄层色谱法测定芦丁和黄芩苷,高效液相色谱测定黄芩苷和测定染料木素.本文在硅胶G薄层色谱板上,采用双波长薄层扫描法建立了测定槐角、槐角丸中的染料木苷和总染料木素的分析方法.染料木苷和染料木素的薄层展开剂分别为三氯甲烷-甲醇-冰醋酸(2574)和三氯甲烷-甲醇-冰醋酸(1510.1),染料木苷和染料木素分别在0.5～3.0 μg和0.9～5.0μg范围内呈良好线性.该方法快速、简便,为中药槐角和中成药槐角丸的质量控制提供科学依据.     

α-苯基萘类木脂素内酯的合成进展

芳基萘类木脂素内酯是一类广泛分布于植物界的含有芳基萘骨架的天然产物,这些天然产物拥有广泛的生物活性,从而引起了人们的高度重视,成为近年来较活跃的研究领域之一。本文综述了自1980年以来的α-苯基萘类木脂素内酯化合物的化学合成方法,旨在为该类化合物的合成及开发提供参考。     

不同取代羟基黄酮类化合物与血清白蛋白的相互作用分析

采用荧光光谱法研究了3种具有不同取代羟基的黄酮类化合物芹菜素、染料木素和高良姜素与牛血清白蛋白(BSA)之间的相互作用,测定了3种黄酮化合物与BSA的结合常数和结合位点,并分析了它们对BSA的荧光猝灭过程及其之间的相互作用类型,同时利用同步荧光和紫外吸收光谱探讨了它们对BSA构象的影响.结果表明,3种黄酮类化合物分子中的羟基数目以及位置对各化合物与BSA的作用有重要影响,导致水溶液中这3种黄酮类化合物与BSA发生相互作用的强弱不同,其作用力顺序为芹菜素>高良姜素>染料木素.     

染料木素及其镧配合物与DNA相互作用的研究

本文利用荧光光谱法、紫外吸收光谱法和粘度法研究了染料木素及其镧(Ⅲ)配合物与DNA的作用,结果发现:该配合物的荧光强度在加入DNA后增大,而染料木素则降低;配合物使DNA-EB体系的荧光强度降低要明显强于染料木素;配合物相较于配体与DNA相互作用之后,其紫外光谱的减色效应以及红移现象均强于配体;配合物使DNA粘度的增加的程度也大于配体。结果显示,染料木素及其镧(Ⅲ)配合物都能与DNA发生插入结合作用,但配合物与DNA结合得更加紧密。抗肿瘤活性体外测试的结果表明,无论染料木素还是配合物对于筛选的瘤株均具有一定的抑制作用,但是配合物对瘤株的抑制强于配体。     

木脂素抗艾滋病病毒研究*

木脂素类化合物(lignans)具有抗癌、保肝、血小板活因子拮抗和抗氧化等重要生理活性.然而木脂素抗HIV的特性在90年代才被发现.作为一种源自于天然植物体内的艾滋病病毒抑制剂,它具有被开发成治疗艾滋病药物的可能性.本文综述了近年来关于木脂素类化合物抗艾滋病病毒的研究进展.     

水溶性凝胶渗透色谱法测定碱木素分子量

应用水溶性凝胶渗透色谱法测定了碱木素的分子量,与脂溶性凝胶渗透色谱法的测定结果基本一致。色谱柱为Ｕｌｔｒａｈｙｄｒｏｇｅｌ凝胶色谱柱,流动相为氢氧化钠溶液（ｐＨ１２）。系统考察了不同流动相对碱木素在凝胶柱上吸附的影响,结果发现,增大流动相离子强度有利于减少碱木素的吸附,但流动相的酸度对于碱木素吸附具有更重要的影响,ｐＨ值高时,碱木素吸附减弱。实验同时表明,高分子量的碱木素更易在凝胶柱上发生吸附。