读者园地

本刊应广大读者的要求,从1998年第1期开始恢复读者园地栏目,本刊旨在通过这个园地交流、讨论和解答读者在日常分析工作中所遇到的疑难问题;沟通读者、作者、编者之间的联系,更好地为广大读者服务。希望广大分析工作者共同来关心这个园地,使她成为本刊与广大读者之间联系的纽带与桥梁;成为广大读者的良伴与知己。     

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电解法测定铜时,试样溶液中的铜(Ⅱ)离子被还原成金属铜积镀在阴极上.作为定量分析的要求,铜的镀层必须均匀、致密、纯净.为达到这一目的,正确选择电极的材料及其规格是诸项重要因素之一.制作阴极的材料历来都用铂,近年也有介绍用钽.但目前国内外标准方法中仍采用铂电极.可以用铂片、多孔的铂片或铂丝网制成阴极,但实验证明以铂丝网状电极的电解效果最好.网状电极的优点是提供大的表面积和电解时溶液可在电极前后流通(特别是在电解的初期).这两项优点对获得均匀、紧密的镀层很有帮助.因此,铂网电极已被普遍接受.关于     

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应广大读者要求,编辑部从本期开始不定期地辟出《读者园地》专栏,针对读者提出的共性问题,在《读者园地》中进行商榷。望本专栏能得到广大读者的支持与欢迎。     

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问:见到有两种分子结构不同的苯基荧光酮试剂,但它们的简称都是二溴苯基荧光酮,为什么?湖南读者———马辉　　　　答:将苯基荧光酮(Phenylfluorone)的分子结构式和问题中的两种化合物的可能分子结构式图示如下:图1　苯基荧光酮及两种衍生物的结构式Fig .1　StructuralformulaofPFanditstwoderivatives化合物(a)的化学命名应为2 ,3,7 三羟基 9 苯基 6 荧光酮,简称苯基荧光酮(简写作PF)。化合物(b)应命名为2 ,3,7 三羟基 4 ,5 二溴 9 苯基 6 荧光酮,可简称为二溴苯基荧光酮(简写作DBPF)。化合物(c)应命名为2 ,3,7 三羟基 9 (3′,5′…     

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问:密度与比重有何区别?答:密度是物质(固体、液体或气体)的一项物理性质,定义为每单位体积的质量,可用下式表示:密度=体质量积或d=Vm体积V例如,25℃时,1 mL汞的质量(m)为13.533 9 g,按上述定义汞的密度(d)为13.533 9 g·mL-1。在SI单位中将体积单位升(L)定义为10-3m3;毫升(mL)为千分之一升,即为1 cm3。因此,汞的密度也可表示为13.533 9 g·cm-3。比重表示一种物质的质量(m)对同体积参比物质的质量(m)的比值。测定固体和液体物质的比重时常用水作参比物质。可用下式表示:比重(一种固体或液体)=固等体体或积液水体的的质质量量计算中,分…     

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如何建立一种稀土元素和显色剂之间的反应条件使各稀土元素的呈色螯合物具有基本一致的桑德尔灵敏度？     

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近年来灵敏度较高的测定锰的新显色剂有不少报导,但由于选择性尚不够理想,在日常分析中得到应用的实例不多.高锰酸盐法虽然灵敏度不高,但选择性较好,所以在增加试样量的条件下也可用于低含量锰的测定.例如取1g试样,用KlO_4氧化法可     

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问 :12 磷钼杂多酸是否也存在α和 β型两种构型 ?江西读者———赵刚答 :Ａ .Ｈａｌａｓｚ等人已经证实磷、砷、锗的 12 钼杂多酸均有α、β两种变体。β型的锗钼杂多酸在室温条件下即能较快地自行转变为α型。砷钼杂多酸的α型呈“无色” ,只有在酸度较高ｐＨ <1和正砷酸的浓度较高时才形成或由α型转变成“黄色”的 β型。有人试验了在含有“无色”的α型 12 砷钼杂多酸的溶液中加入适量丙酮可立即观察到“黄色”的出现 ,借此证明丙酮有促使α型砷钼杂多酸迅速向 β型转变的作用 ,而且也说明“黄色”的 β型砷钼杂多酸在丙酮中有较好…     

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问1:工作曲线线性范围的正确表述?问2:金属离子与有机显色剂反应时为何会发生吸收光谱的红移或紫移现象?陕西读者———刘健陕西读者———刘健答1:在分析化学的定量测定中经常使用工作曲线(也有称作标准曲线,校正曲线,检量线等)表示测量的信号值与被测物质浓度或其绝对量之间的关系;且通常见到的绝大多数是直线。但在工作曲线的制作或使用上尚存在一些问题,如工作曲线的浓度覆盖范围的正确表述即为一例。一种方法的工作曲线的线性是有条件的,也就是说它只在一定的浓度范围内成立。由于化学反应的条件、仪器检测系统的响应等因素,被测物质浓…     

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问 :双环己酮草酰二腙 (以下简写作BCO)光度法测定铜的适宜酸度条件是什么 ?为什么 ?四川读者———王建明答 :BCO试剂属腙类试剂的衍生物 ,CNN为其特征功能团。在水溶液中BCO试剂在弱碱性或碱性溶液中随pH值的不同而发生互变异构作用 :当溶液的酸度小于 pH 3,BCO主要以酮式状态存在 ,酸度大于 pH 3,开始出现烯醇式Ⅰ的状态 ,而且在 pH 710的溶液中BCO主要以烯醇式Ⅰ状态存在 ;BCO的烯醇式Ⅱ状态出现于酸度大于 pH 10的溶液。研究表明 ,铜 (Ⅱ )离子只与BCO的烯醇式Ⅰ的状态反应生成Cu∶R =1∶2的蓝色络合物 :并认定最佳的反应…     

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问 :在硫代硫酸钠掩蔽铜的条件下用丁二酮肟沉淀镍的方法中 [如《金属材料化学分析方法》(第二分册 )北京 :机械工业出版社 ,1984 :138～ 14 1所述方法 ],为什么加入硫代硫酸钠溶液后即有沉淀物析出 ?是否需调节酸度后再加入此溶液 ?上海读者———严恒太　　　　答 :(1)加入硫代硫酸钠溶液时试样溶液应保持在微酸性条件 ,一般控制在 pH 4～ 5之间。题示的方法中遗漏了调节酸度的操作。查阅该方法可见在加入酒石酸溶液和盐酸羟胺溶液后没有调节酸度就加入硫代硫酸钠溶液。这样操作很容易因硫代硫酸钠试剂的分解而出现混浊或沉淀物。(2 )硫…     

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问 1.ＮａＦ ＳｎＣｌ2 光度法测定磷的操作过程中 ,当试样含磷ｗ(Ｐ)<0 .0 2 %时 ,有时会出现钼蓝色泽消退 ,或变为绿色甚至无色的现象 ,为什么 ?　 2 .用“杂多蓝”法作磷的光度测定有何优点 ?答 1:这一现象的出现是由于氮的氧化物未驱尽的缘故 ,且由于试样含磷较低 ,钼蓝色泽的变化容易为肉眼所觉察。为确保氮氧化物的除尽 ,在加入ＮａＦ ＳｎＣｌ2 溶液并摇匀后随即加入 5 0 ｇ·Ｌ- 1脲溶液2～ 5ｍｌ,即可避免此现象出现。答 2 :12 磷钼杂多酸在适当条件下还原后可得蓝色的“杂多蓝” ,借此可进行磷的光度测定。“杂多蓝”的吸收峰位…     

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问 :燃烧 -碘量法测定钢铁中硫 ,应选用哪种助熔剂为好 ?——江苏作者　　刘平　　　　答 :加入助熔剂的目的是为了降低试样的熔点 ,使试样易于燃烧完全 ,但要求燃烧中产生的氧化物粉尘要少。常用的助熔剂有金属锡、金属铜、五氧化二钒、二氧化锡加还原铁粉以及五氧化二钒加还原铁粉等。用金属铜作助熔剂 ,助熔作用较强 ,但在燃烧过程中飞溅较厉害 ,使燃烧舟寿命降低。用金属锡粒或铜作助熔剂 ,不同牌号钢种试样 ,SO2 的转化率不一样 ,并且较低 ,故必须用与试样组成相近的标样求滴定度。据资料介绍 :Sn O2 - Fe(3 4)和 V2 O5- Fe(3 1 )…     

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问 :气体容量法测定碳时 ,硫的干扰如何消除 ?——陕西读者　　陈亮　　　　答 :在试样经燃烧后释出的混合气体 (其中包括CO2 、SO2 、O2 等 )进入定碳仪的冷凝管之前都必须使其通过除硫管除去 SO2 ,对含硫较高的试样还须二次除硫 ,或增加除硫剂的量。常用的除硫剂有颗粒状活性二氧化锰或粒状钒酸银等。根据计算 w( C)0 .0 1 %的碳在标准状态下生成的二氧化碳的体积为0 .1 85ml,而含硫 w( S) 0 .0 0 1 %时 ,在标准状态下生成的二氧化硫的体积为 0 .0 0 68ml。也就是说 ,w( C)=0 .0 1 %所生成的气体体积约为 w( S) =0 .0 0 1 %所生成的…     

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问1：如何找出各稀土元素与显色剂所生成的配合物的共吸收点作为稀土总量的测定波长,从而解决制作工作曲线时稀土标准溶液的配制问题？ 问2：砷的有机化合物如何命名？     

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问 :何谓钢铁中全碳量 (总碳量 )和游离碳 ?——湖南作者　黄　敏　　　　答 :碳在钢、铁中主要以化合状态和游离状态存在。在钢中主要以铁的碳化物如 :Fe3C、Fe2 3C6等以及与某些合金元素的碳化物如 :Mn3C、WC、Ti C、Mo C、VC、Cr3C2 、Cr5C2 等形式存在 ,统称为化合碳。钢中很少有游离碳。在铁中碳除以化合碳存在外 ,还以游离状态 (石墨碳 )存在 ,而且是主要形式。但是在白口铁中则多以碳化铁 (Fe3C)形式存在。化合碳和游离碳的总和称为碳的总量或全碳量。通常测定的碳量均为总碳量。由于游离碳不和酸起作用 ,而各种金属元素的…     

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答 :镁合金中镍为杂质元素 ,其含量 [w(Ni) ]常在 0 .0 1%以下。用丁二酮肟直接光度法测定灵敏度稍嫌不够。而通过H2 DX CHCl3萃取分离法可使微量镍 (Ⅱ )从 0 .5～ 1.0g试样中富集于小体积返萃取溶液中 ,从而使方法的测定下限降低至测定微量镍的要求。用三氯甲烷萃取Ni(HDX) 2 宜在微氨性溶液中进行。在柠檬酸盐作掩蔽剂时 ,萃取的酸度范围为pH 7.2～ 12 ,而用酒石酸盐作掩蔽剂时萃取的适宜pH范围为 4 .8～ 12。在pH >12 ,镍 (Ⅱ )与H2 DX形成棕色的氧化镍丁二酮肟络合物 ,不能被三氯甲烷萃取。如有大量锰 (Ⅱ ) (>2 5mg)存在 ,因其…     

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问:有哪些磷的含氧酸(或盐)在金属材料分析中有重要的用途?它们的分子结构与特性如何?贵州读者———李林答:在金属材料分析中常用的磷的含氧酸有正磷酸、次磷酸、偏磷酸等。正磷酸常在溶解及锰(Ⅱ)的氧化过程中作为配位体,使钨(Ⅵ)、锰(Ⅱ,Ⅲ)等离子处于配合状态而不沉淀析出。次磷酸(或其钠盐)常作为还原剂,如锡黄铜、锡青铜中碘量法测定锡时用作锡(Ⅳ)的还原剂。偏磷酸可用作掩蔽剂等。为了说明上述磷的几种含氧酸的化学性质,特将它们的名称、磷在化合物中的表观电荷数、分子式、结构式及存在形态列于表1中。如表中所示,次磷酸的分子结构…     

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问 :钢铁中总碳量的测定有哪些常用方法 ?——湖南作者　　黄敏　　　　答 :钢铁中碳的测定除了光谱法外 ,通常都是将试样中的碳在高温下通氧燃烧 ,使生成 CO2 ,再采用不同的检测方法进行定量测定。目前常用的测定方法有以下几种 :1　气体容量法试样经高温通氧燃烧并除硫后 ,收集生成的CO2 与过量的氧气于量气管中 ,定容后再经 KOH溶液吸收 ,根据吸收前后体积之差 (即 CO2 体积 )换算成试样中碳的含量。该方法历史悠久 ,不需要特殊试剂 ,成本低 ,分析结果为理论值 ,有较高准确度 ,适合于含碳 w C0 .1 0 %～ 5.0 %钢铁试样的测定。缺点是…     

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问 :在氢氧化钠介质中用H2 DX光度法测定镍的适宜条件如何确定 ?江西读者———林方　　答 :在氢氧化钠介质中用过硫酸铵作氧化剂的丁二酮肟光度法测定镍的适宜条件如下 :(1)控制显色时溶液的碱度在 pH 12 .2～ 12 .8之间 ,即相当于每 10 0ml显色体积中含氢氧化钠0 2～ 2 g。在此条件下显色速度较快 ,约 2～ 3min(2 0℃ )即可完成。如溶液的 pH >13,则显色速度逐渐减慢。显色完成后经试验放置 2 0h吸光度无显著变化。(2 )过硫酸铵的加入量应控制在每 10 0ml体积中 0 3～ 1.0 g之间。小于 0 .3g时显色反应很慢或不完全 ,而大于 1.0 g使部…