Nonsteady-state kinetic model of sulfur dioxide oxidation on vanadium catalysts

Rate constants and activation energies of individual steps for the previously suggested mechanism of SO₂ oxidation on vanadium catalysts have been determined from experimental data on nonsteady-state kinetics.

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Effects of tempering time and tempering temperature of caustic mercerization on the spectral and electrical properties of Egyptian cotton fibres

Several samples of Egyptian cotton fabric strips were subjected to various caustic mercerization conditions, varying in temperature and time. On these samples extensive measurements were undertaken, comprising X-ray diffraction, IR absorption spectra and the temperature-dependence of DC-electric conductivity.The phase constitution, % crystallinity, IR band assignment, activation energies for conduction and energy gap were evaluated as a function of caustic mercerization. The results obtained were correlated and discussed in detail, leading to valuable information of use in the cotton fabric strip industries.

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Zusammenfassung Verschiedene Proben von ägyptischen Baumwollstreifen wurden unter verschiedenen Bedingungen (Temperatur, Zeit) einer Laugung unterworfen. Die gelaugten Proben wurden eingehend durch Röntgendiffraktometrie, IR-Absorptionsspektroskopie und Messungen der Temperaturabhängigkeit der elektrischen Gleichstromleitfähigkeit untersucht. Phasenstruktur, Kristallinität, Zuordnung der Banden, Aktivierungsenergien für die Leitfähigkeit und verbotene Bänder wurden in Abhängigkeit von der Laugung ermittelt. Die erhaltenen Ergebnisse wurden miteinander verglichen und in Einzelheiten diskutiert, wobei für die Baumwollverarbeitungsindustrie wertvolle und empfehlenswerte Informationen erhalten wurden.

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A differential scanning calorimetric study of phase transitions in polysubstitutedn-alkylammonium halides

A DSC investigation of severaln-alkylammonium salts is reported. The results of this investigation can be used to help decide which of several crystalline forms should be studied by X-ray diffraction for the best correlation between the liquid and solid states.

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Zusammenfassung Es wird über eine DSC-Untersuchung verschiedenern-Alkylammoniumsalze berichtet. Die Ergebnisse dieser Untersuchung können zur Entscheidung beitragen, welche von mehreren Kristallformen durch Röntgendiffraktion untersucht werden sollten um die beste Korrelation zwischen den flüssigen und festen Zuständen zu erzielen.

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Résumé On communique les résultats d'une étude par analyse calorimétrique différentielle (DSC) de divers sels den-alkylammonium. Les résultats de cette étude donnent des indications pour le choix des formes cristallines qui nécessitent d'être étudiées par diffraction des rayons X afin d'obtenir la meilleure corrélation entre les états liquides et solides.

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N- . .

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Visiting Professor of Chemistry, 1973–1974, Hebrew University, Jerusalem, Israel.

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This investigation was partially supported by the National Science Foundation. The hospitality of the Department of Inorganic and Analytical Chemistry of the Hebrew University is gratefully acknowledged. The authors thank Prof. I. Mayer and A. S. Kertes of the Hebrew University for suggesting this problem and for kindly furnishing samples of then-alkylammonium halides.     

Studies with a derivatograph of the properties of a water film on a marble surface modified by tetradecylammonium chloride (TDACl)

The properties of water layers on bare marble and on marble samples covered with various amounts of tetradecylammonium chloride (TDACl) after flotation were investigated by thermal analysis methods. The dependences of the layer thickness, activation energy, enthalpy and entropy of the bonded watervs. the amount of TDACl previously deposited on the marble surface were determined. The results obtained and the literature data were used to propose an interpretation of the changes caused in these parameters by the coverage of the marble surface with TDACl molecules. A correlation between these parameters and the changes in water structure and marble flotatibility is also presented.

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Zusammenfassung Eigenschaften von Wasserfilmen auf unbeschichteten und mit Tetradecylammoniumchlorid (TDACl) in unterschiedlichen Mengen bedeckten Marmorproben wurden nach Flotation thermoanalytisch untersucht. Die Abhängigkeit der Schichtdicke, der Aktivierungsenergie und der Enthalpie und Entropie des gebundenen Wassers von der Menge des vorhergehend auf die Marmoroberfläche aufgebrachten TDACl wurden ermittelt. Die durch die Bedeckung der Marmoroberfläche mit TDACl verursachten Veränderungen dieser Parameter werden anhand der erhaltenen Resultate und von Literaturangaben interpretiert. Beziehungen zwischen diesen Parameters und Veränderungen der Wasserstrukturen und der Flotierbarkeit des Marmors werden angegeben.

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Application of thermal analysis to the study of the kinetics of two-stage reactions

A method is suggested for studying the kinetic parameters of two-stage reactions from thermoanalytical experimental data. The method allows determination of the kinetic characteristics of the process on the basis of integral thermoanalytical data, without separation of the individual stages. Parallel, independent and successive reactions taking place under isothermal and non-isothermal conditions are considered.

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Zusammenfassung Eine Methode zur Untersuchung der kinetischen Parameter von Zweistufenreaktionen unter Verwendung experimenteller thermoanalytischer Daten wird vorgeschlagen. Die Methode ermöglicht, die kinetischen Kennwerte des Prozesses basierend auf integralen thermoanalytischen Werten ohne Trennung der individuellen Schritte zu bestimmen. Unter isothermen und nichtisothermen Bedingungen parallel, unabhängig voneinander und nacheinander verlaufende Reaktionen werden diskutiert.

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Reaction kinetics by thermal analysis

The application of thermal analysis in the study of reaction kinetics and reaction mechanisms in combination with presently available powerful analytical tools, in the sphere of materials with particular reference to high energy materials is presented and discussed. Also an attempt has been made to correlate the kinetic data obtained by TA with the performance characteristics, for some important materials.

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Zusammenfassung Es wird die Anwendung der Thermoanalyse bei der Untersuchung der Reaktionskinetik und des Reaktionsmechanismus in Zusammenwirkung mit den gegenwärtig zur Verfügung stehenden leistungsfähigen analytischen Werkzeugen auf dem Gebiet von Materialien mit speziellem Bezug auf energiereiche Stoffe dargestellt Und besprochen. Es wurde auch versucht, die durch TA erhaltenen kinetischen Daten einiger wichtiger Stoffe mit deren Leistungskenndaten in Beziehung zu stellen.

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Thermal analysis of carbon anti-burn-on disperse systems used in foundries

Anti-burn-on disperse systems for foundry use, containing carbon (graphite or anthracite after different pretreatments, or mixtures thereof) in carboxymethylcellulose-water, were studied by TG-DTA. Thermal effects are attributed to the evaporation of water, the evolution of other volatiles and the beginning of ignition. TG is useful for determination of the water content.

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Zusammenfassung Oxidationshemmende Dispersionen für die Giesserei, die aus Kohle (Graphit, Anthrazit verschiedener Vorbehandlung bzw. Gemische daraus), Carboxymethylcellulose und Wasser bestehen, wurden durch TG-DTA untersucht. Die thermischen Effekte werden der Verdampfung von Wasser, dem Entweichen anderer flüchtiger Produkte und der beginnenden Verbrennung zugeordnet. Der Wassergehalt kann mittels TG bestimmt werden.

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Effect of support on the stabilization energy of Pt, Pd and Ru

Stabilization energies of Pt, Pd and Ru on oxide supports have been determined by the interacting bond method. Supports to ensure better dispersity of metals are suggested.

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High temperature catalytic synthesis of higher hydrocarbons from methane

It has been revealed that methane conversion to higher hydrocarbons over MgO catalyst involves the direct participation of heterogeneous catalyst at contact times of up to 3s and is a homogeneous reaction at 10s.

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MgO. , 3 . , 10 . .

     

Kinetics of partly diffusion controlled reactions. X. Use of a high pressure cell in fluorescence quenching experiments

The increase of the pressure over a liquid results in an increase of its viscosity, which makes possible the study of the mechanism of diffusion-controlled, or not, fluorescence quenching processes. This technique has been applied to the quenching of the fluorescence of two substituted anthraquinones by N,N-dimethyl-p-toluidine in acetonitrile solution.

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. - . N,N--- .

     

DSC characterization of ZSM-5/MgO/Al2O3 catalysts

The physico-chemical characterization of magnesium-modified ZSM-5 zeolite catalysts has been performed by differential scanning calorimetry. Evidence has been found of the formation of magnesium oxide and the magnesium spinel phase in alumina-bonded ZSM-5 catalysts. DSC proved a suitable technique for characterization of these systems.

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Zusammenfassung Mg-modifizierte ZSM-5-Zeolithkatalysatoren wurden durch DSC charakterisiert. Es wurden Beweise für die Bildung von Magnesiumoxid und Magnesiumspinell in ZSM-5/Aluminiumoxid-Katalysatoren gefunden. DSC hat sich zur Characterisierung dieser Systeme als geeignet erwiesen.

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- 3CM-5, . - - . .

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This work was carried out within the Progetto finalizzato Energetica 2 of the National Research Council of Italy.     

Routes of nitrogen formation in reduction of nitrogen oxide by carbon monoxide and hydrogen over nickel chromite catalyst

The route of NO reduction to N₂ over nickel chromite catalyst is dependent on the nature of the reducing agent. NO reduction by dihydrogen proceeds mainly through the step of N₂O formation, whereas NO reduction to N₂ by carbon monoxide is mainly direct without a step of N₂O formation.

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NO N₂ NO , , N₂O, NO , , NO N₂, . . N₂O.

     

Kinetic equations of isotope redistribution in an elementary reaction

Kinetic equations for the redistribution of isotopic molecules in an elementary reaction have been derived on the basis of atom distribution matrices.

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Oxidation stability of crosslinked polyethylene. Isothermal DTA method

Isothermal differential thermal analysis has been used to study the thermooxidative stability of two grades of crosslinked polyethylene in the temperature range from 120°C to 230°C. Induction times of thermooxidative degradation were measured from 2 minutes up to 3590 hours. Oxidation Induction time and mechanical failure in oven ageing experiments coincided over the measured temperature range. The degree of crosslinking was not strongly affected by the oxidative reaction. The Arrhenius-plots of DTA results showed curvature at 150°C, so straight line extrapolations from short-term experiments at elevated temperatures to low temperatures and long times are not possible. Thermoanalytically measured residual thermooxidative stability decreased linearly with ageing time and showed great scattering of the results.

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Zusammenfassung Die isotherme Differentialthermoanalyse ist als Methode zur Abschätzung der thermooxidativen Beständigkeit von Polyolefinen seit längerem bekannt. In der vorliegenden Arbeit wird über isotherme DTA-Messungen an Proben aus vernetztem Polyäthylen im Temperaturbereich von 230°C bis 120°C berichtet, wobei Oxidationsinduktionszeiten bis zu 3590 Stunden gemessen wurden. Die Auftragung der Oxidationsinduktionszeiten in Arrhenius-Diagrammen zeigte für vernetztes Polyäthylen keine für Extrapolationszwecke geeignete Linearität des Logarithmus der Oxidationsinduktionszeiten über der reziproken absoluten Temperatur über weitere Bereiche der Meßzeiten bzw. Prüftemperaturen. Die thermoanalytisch bestimmten Oxidationsinduktionszeiten stimmten mit dem Steilabfall der Reißdehnung in Ofenalterungsversuchen überein während der über den Gelgehalt ermittelte Vernetzungsgrad vom thermooxidativen Abbau nicht signifikant beeinflußt wurde. Somit können aufwendige Ofenalterungsversuche durch experimentell einfache isotherme DTA-Versuche ersetzt werden. Die Messung der thermooxidativen Restbeständigkeit im isothermen DTA-Versuch bei erhöhter Prüftemperatur ermöglicht einen wesentlich deutlicheren Einblick in den thermooxidativen Schädigungszustand eines Polyolefins während der Induktionsperiode des thermooxidativen Abbaus als die Messungen des Vernetzungsgrades oder der Reißdehnung. Die Abnahme der thermooxidativen Restbeständigkeit erfolgt im Fall des vernetzten Polyäthylen in allen Fällen linear über der Alterungszeit.

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120–230°. 2 3590 . . . 150°, . .

     

Kinetics and mechanism of phenylacetylene hydrogenation under hydrogen pressure

Kinetic and potentiometric curves of phenylacetylene hydrogenation on a 5% Pt/C catalyst in ethanol under hydrogen pressure have been studied. On the basis of chromatographic data a possible scheme of the process is suggested.

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. 5% Pt/C . .

     

Thermal analysis of some complexes LH[Cr(NCS)4L2].xH2O (L=NH3 or organic base)

Data obtained by thermal analysis of K₃[Cr(NCS)₆].4H₂O and some derivatives, LH[Cr(NCS)₄L₂].xH₂O, where L=NH₃ or an organic base, are reported. The TG, DTG and DTA curves show common behaviour (SCN^– ligand decomposition) as well as specific behaviour for each complex due to the base L, which complicates the thermal decomposition of the complexes. Some weak bases with low boiling points are easily eliminated, which determines the common thermal behaviour of the complexes.A general mechanism of thermal decomposition is advanced involving dehydration and decomposition processes for both LH⁺ and [Cr(NCS)₄L₂]^–. The apparent activation energies of different processes confirm the thermal decomposition mechanisms of the complexes under study.

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Zusammenfassung Die thermische Analyse von K₃[Cr(NCS)₆].4H₂O und einigen Derivaten der allgemeinen Formel LH[Cr(NCS)₄L₂].xH₂O (L=NH₃ oder eine organische Base) betreffende Daten werden angegeben. Die TG-, DTG- und DTA-Kurven zeigen sowohl gemeinsame Charakteristika (Zersetzung des Liganden SCN^–) als auch für jeden Komplex spezifische, durch die Base L bedingte Züge, die die thermische Zersetzung der Komplexe komplizieren. Einige schwache Basen mit niedrigen Siedepunkten werden leicht eliminiert, was ein gleiches thermisches Verhalten dieser Komplexe zur Folge hat. Ein allgemeiner Mechanismus der thermischen Zersetzung wird angegeben, der die Dehydratisierung und die Zersetzungsprozesse sowohl für LH⁺ als auch für [Cr(NCS)₄L₂]^– in sich einschließt. Die scheinbaren Aktivierungsenergien der verschiedenen Prozesse sind mit dem Mechanismus der thermischen Zersetzung der Untersuchten Komplexe im Einklang.

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K₃[Cr(NCS)₆].4H₂O LH[Cr(NCS)₄L₂].x₂, L=NH₃ - . , - , , . , . , LH⁺ [Cr(NCS)₄L₂]^–. .

     

Theory of differential thermal analysis taking into account heat exchange between the specimen and reference cells

A basic formula of differential thermal analysis is evolved for the case when the heat transfer coefficient between the specimen cell and the reference cell is not zero. The more general formula obtained differs from the classical formula by including the parameters of the reference cell and the heat transfer coefficient between the cells. It indicates that utilization of the classical formula is not correct if heat exchange occurs between the cells. To utilize the generalized formula, additional measurements of the temperature changes of the reference material are required. However, if the time constants of the two cells are identical, the formula can be changed to assume the form of the classical formula for DTA if a correction factor is introduced which takes into account the effect of heat exchange between the cells.

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Zusammenfassung Für den Fall, dass der Übertragungskoeffizient zwischen der Proben- und der Referenzzelle nicht Zero ist, wurde eine Grundformel der Differentialthermoanalyse entwickelt. Die entstandene Formel, die vielmehr allgemein ist, weicht von der klassischen dadurch ab, dass sie auch die Parameter der Referenzzelle, und den Wärmeübertragungskoeffizient zwischen den Zellen enthält. Sie deutet darauf hin, dass die Anwendung der klassischen Formel in dem Fall nicht einwandfrei ist, wenn ein Wärmeaustausch zwischen den Zellen zustande kommt. Zur Anwendung der verallgemeinerten Formel sind weitere Messungen des Temperaturaustausches vom Referenzmaterial erforderlich. Sind aber die Zeitkonstanten der zwei Zellen identisch, kann die Formel so geändert werden, dass sie die Gestalt der klassischen DTA-Formel annimt, wenn ein, mit der Wirkung des Wärmeaustausches zwischen den Zellen rechnender Korrektionsfaktor eingeführt wird.

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Influence of oxygen compound structural elements of stretching vibration frequency of surface hydroxy groups

Stretching vibration frequencies of OH groups ( OH) in acidic oxygen compounds are determined by the electrostatic characteristics (E_p) of the polyhedron containing this group. Empirical dependence of OH various hydroxy groups on the number and nature of their binding cations is suggested.

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, OH- ( OH) (). .