α、β、γ、δ-四(4-三甲氨基苯基)卟啉与钌(Ⅲ)显色反应的研究

本文研究了α、β、γ、δ-四(4-三甲氨基苯基)卟啉(简称TAPP)和钌的显色反应。其最大的吸收波长位于436nm,表观摩尔吸光系数为5。25×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1),钉的浓度在0～2.5μg/10ml范围内服从比尔定律,络合物的组成比为Ru:TAPP=1:1。该法用于合成矿样分析,结果满意。     

非水溶性卟啉在分析中的应用(Ⅰ)——α、β、γ、δ-四-(4-二甲氨基苯基)卟啉与铜反应的分光光度法研究

用卟啉衍生物光度法测铜的研究已有报导[1—8]。我们对具有新型结构的α、β、γ、δ-四-(4-二甲氨基苯基)卟啉[简称T(4-DMAP)P)与铜反应的分光光度法进行了研究。结果表明:用T(4-DMAP)P测定痕量铜具有灵敏度高(ε_(412)=3.9×10~5)、选择性好及操作简便等特点。应用于水样和铝合金中铜的直接测定,结果令人满意。     

α,β,γ,δ-四(4-氨基苯基)卟啉的合成及其与铜反应的分光光度法研究

近年来,用大环卟啉衍生物测定铜具有很高灵敏度。Ishii等和吴其荘等研究了非水溶性卟啉TPP与铜的显色反应。我们对非水溶性卟啉T(4-NH_2)PP进行了合成,并研究了在表面活性剂存在下与铜的络合反应。结果表明,此法具有灵敏度高、选择性好、操作简便等优点。 (一)仪器及试剂 T(4-NH_2)PP:我们采用Collman等人的方法稍加修改合成。元素分析计算值(C_(44)H_(34)N_8):C,78.34;H,5.04;N,16、6。实测值:C,78.71;H,4.76;N,15.76。以N,N-二     

α,β,γ,δ-四-(4-甲基苯基)卟啉与铜反应的分光光度法研究

目前,已见报导用非水溶性卟啉化合物测定铜的有:TPP、TF(cooEt)P。本文研究了在表面活性剂存在下,非水溶性卟啉TTP与铜络合反应的条件,试验了多种离子和盐的干扰情况。结果表明,此方法灵敏度较高(ε_(414)=4.5×10~5),准确性较好,操作简便,可用于水样、铝合金和矿石中微量铜的直接测定。     

α,β,γ,δ-四(4-乙酰氨基苯基)卟啉的合成及其与镉反应的分光光度法研究

为了建立操作简单,不用特殊装置的痕量金属定量分析方法,使用高灵敏度显色剂如卟啉衍生物(ε=2～5×10~5)光度法研究就是其中之一。就测定痕量镉而言,已报导的有TPPS_3、TPPS_4、T(4-NHCOCH_3)PP等水溶性卟啉衍生物,非水溶性卟啉衍生物用于测定痕量镉还未见报导。我们对具有新型结构的非水溶性T(4-NHCOCH_3)PP进行了合成,并     

α,β,γ,δ-四-(4-吡啶)卟啉与铜(Ⅱ)显色反应的分光光度研究

本文研究了在盐酸羟胺存在下TPyP与铜(Ⅱ)的显色反应。在pH1.8—3.1时铜(Ⅱ)与TPyP形成1:1配合物,其λ_(max)为418nm,ε为1.8×10~5。铜(Ⅱ)浓度在0—6.0μg/25mL范围内遵守比耳定律。试验了20余种离子的影响,显色剂对铜具有较高的选择性。本法不经分离可直接测定钢铁、铝合金、水样及人发中铜含量。     

非水溶性卟啉在分析中的应用(Ⅱ)——α,β,γ,δ-四-(4-氯苯基)卟啉与镉反应的分光光度法研究

用卟啉衍生物光度法测定镉的研究已有报导。我们采用α,β,γ,δ-四-(4-氯苯基)卟啉[简称T(4-Cl)PP]在适当掩蔽剂存在下直接测定水样中的微量镉,结果令人满意。 (一)主要试剂及仪器     

利用汞(Ⅱ)-四(4-三甲铵苯基)卟啉的显色反应间接分光光度法测定微量硫化物

微量硫化物的测定国内外常采用亚甲基蓝法、分子荧光法、电极法、原子吸收分光光度法^[1]和冷原子荧光法^[2]等.汞(Ⅱ)可与四(4-三甲铵苯基)卟啉(简称TAPP)在室温下产生灵敏的显色反应(ε=2。85×10⁵),并允许大量常见阴离子存在^[3],但当S^2-存在时,则极易抑制与其相当量的Hg(Ⅱ)-TAPP配合物的生成,根据这一原理,本文提出了利用,Hg(Ⅱ)-TAPP的显色反应间接分光光度法测定微量硫化物的新方法.     

α,β,γ,δ—四苯基卟啉与钴显色反应的研究

用卟啉类显色剂测定钴的研究还较少,而且已报道的均为水溶性卟啉。鉴于非水溶性卟啉合成及提纯容易、产率高、种类多等优点,本文在研究非水溶性α,β,γ,δ-四苯基卟啉(简称TPP)与Cu(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)等配合反应的基础上又研究了该试剂与Co(Ⅱ)的反应。在阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)存在下,利用咪唑加速催化Co(Ⅱ)对Cd-TPP配合物的置换反应,使Co(Ⅱ)与TPP形成了很稳定的配合物。ε_(435)=3.02×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。是目前卟啉类试剂测定钴较灵敏的方法,测定维生素B_(12)中钴,结果满意。     

α、β、γ、δ-四苯基卟啉和稀土乙酰丙酮-α、β、γ、δ-四苯基卟啉的共振喇曼光谱研究

本文用4579A、5145A等激发线激发,测得α、β、γ、δ、-四苯基卟啉(TP_1)和12个稀土乙酰丙酮-α、β、γ、δ、-四苯基卟啉(MTPP acac)的共振喇曼光谱,对其共振特性和结构对称性进行了讨论.指认370cm~(-1)附近谱带为MTPPacac的M—O键对称拉伸振动谱带.     

meso-四(3-氯-4-磺酸苯基)卟啉与钴(Ⅱ)显色反应的光度法研究

研究了弱碱性介质中新试剂meso-四(3-氯-4磺酸苯基)卟啉(m-ClTPPS4)与钴(Ⅱ)的显色反应条件.不加任何辅助试剂,沸水浴中加热,m-ClTPPS4与Co(Ⅱ)形成检测灵敏度很高的1:1(M:L)配合物,其最大吸收波长为426 nm,表观摩尔吸光系数达4.0×105L@mo1-1@cm-1.钴(Ⅱ)含量在0～5.0μg/25 mL范围内符合比耳定律.该方法应用于维生素B12中钴(Ⅱ)的测定,结果满意.     

在阴离子表面活性剂存在下α,β,γ,δ—四(4-吡啶)卟啉与钯显色反应的研究

本文研究了在十二烷基硫酸钠(SDS)存在下,钯(Ⅱ)与α,β,γ,δ-四(4-吡啶)卟啉(TPyrP)的显色反应。提出了一个高灵敏度测定钯的分光光度法。Pd(Ⅱ)-TPyrP-SDS三元配合物的最大吸收波长在444nm处,摩尔吸光系数ε=3.5×10~5L/molcm。该配合物中Pd(Ⅱ):TPyrP=1:1。许多常见离子的允许量较大,故本法选择性好。可以直接用于混合试样及含钯的高分子催化剂中钯的测定,均获得满意的结果。     

四(4-氯苯基)卟啉分光光度法测定微量铅(Ⅱ)

研究了四(4-氯苯基)卟啉与微量铅(Ⅱ)的显色反应,探讨了显色剂、硼砂-氢氧化钠,表面活性剂Tween-80等的用量以及反应时间对配合物的生成以及稳定性的影响.结果表明,在pH＝10的硼砂氢氧化钠缓冲溶液及Tween-80微乳液中,铅(Ⅱ)与四(4-氯苯基)卟啉形成1∶1的稳定配合物.配合物的最大吸收位于466 nm波长处,表观摩尔吸光系数ε＝2.5×105L·mol-1·cm-1,铅(Ⅱ)浓度在160 μg·L-1范围内符合比耳定律.方法用于环境水样中铅的测定,获得较好的结果.     

α,β,γ,δ-四-(4-乙酰氧基苯)卟啉的合成及其与铜显色反应的研究

本文合成了非水溶性α,β,γ,δ-四-(4-乙酰氧基苯)卟啉〔简称T(4-AOP)P〕;并研究了在表面活性剂存在下它和铜(Ⅱ)的显色反应。结果表明,该卟啉与Cu(Ⅱ)形成了很稳定的灵敏度很高的配合物,其ε_(416nm)=7.7×10~5。Cu(Ⅱ)在0-110ppb范围(0.5cm比色皿)遵守比耳定律。在NaF及CyDTA存在下,选择性高,可不经分离而直接测定纯铝、铝合金、合金钢、矿物及茶叶中的微量铜,结果令人满意。     

四(4-硝基苯基)卟啉和四(4-氨基苯基)卟啉的合成

四（４氨基苯基）卟啉（ＴＡＰＰ）是含有４个反应活性基团的卟啉衍生物,可在模拟某些生物过程或氧化还原反应的树枝状或簇状分子中作为富电子中心,也可直接用来制备光电器件或作为光电功能聚合物的功能单体和交联剂,因此,ＴＡＰＰ的合成研究具有重要意义［１］．...     

β-环糊精辅助四(对羟基苯基)卟啉与铅(Ⅱ)离子显色反应

利用四(对羟基苯基)卟啉(TOPPH_2)为显色剂,在β-环糊精作用下,研究了TOPPH_2与Pb~(2+)的显色反应。结果显示,在pH 10.0,沸水浴加热15 min,Pb~(2+)与TOPPH_2形成稳定的配合物TOPPPb(Ⅱ),在λ_(max)=436 nm检测吸光度,发现该条件下显色剂吸收峰较宽。当显色液冷却至室温,加入一定量β-环糊精,震荡20 min,调节pH为4.6,发现溶液在426 nm处有较窄的吸收峰,显色反应得到增强,当Pb(NO_3)_2质量浓度范围为0~0.15 mg/L,吸收峰强度与溶液中Pb~(2+)的浓度成正比,符合比尔定律。     

四-(4-三甲铵苯基)卟啉间接分光光度法测定痕量锌

近年来,四-(4-三甲铵苯基)卟啉〔T(4-TAP)P〕与铜和锌的显色反应条件及其在分析上的应用已有报导,但在测定锌时,受到铜的严重干扰,限制了方法的应用范围。我们在pH4.5醋酸介质中,形成锌络合物,后加入稍为过量的铜,使剩余的试剂全部转化为络合物,用硫酸将溶液酸化至0.15M,这时,仅锌络合物完全分解,通过测定释放出试剂在Soret带的吸光度间接测定锌,以此消除铜的干扰。本方法λ_(max)=432nm,ε_(432)=     

α、β、γ、δ-四-(4-三甲铵苯基)卟啉催化及在水-乙醇介质中吸光光度法测定痕量铜的研究

我们提出以水溶性α、β、γ、δ-四-(4-三甲铵苯基)卟啉[T(4-TAP)P]作为吸光光度法测定痕量铜(Ⅱ)的试剂,已表现出灵敏度高及选择性好的优点。本文系统地研究了某些试剂对T(4-TAP)P与铜(Ⅱ)络合反应的催化作用及一些可与水混溶的有机溶剂的增敏作用。提出用催化剂加快铜(Ⅱ)与T(4-TAP)P的反应,在乙醇介质及强酸性条件下进行测定,使选择性及灵敏度均显著提高。大量镁(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、铝(Ⅲ)、锰(Ⅱ)、镓(Ⅲ)等离子不干扰测